Глиоксаль, поликонденсация

Полимерные Шиффовы основания, полученные поликонденсацией п-фенилендиамина с глиоксалем, диацетилом и терефталевым альдегидом, представляют собой окрашенные порошки, растворимые в кислотах и обладающие полупроводниковыми свойствами [c.119]

Аналогичные термостабильные полимеры с низким электрическим сопротивлением получены из глиоксаля с га-фениленди-амином,ж-фенилендиамином и 2,4-диаминофенолом, и из терефталевого альдегида и 2,4-диаминофенола общая формула полимеров = (N—СбНзК—N = H—СН) =, где R = H, ОН. Поликонденсация в среде диметилсульфоксида в отличие от поликонденсации в водной С реде приводит к образованию высокомолекулярных продуктов. Так как полимеры нерастворимы, заключение [c.354]

При поликонденсации п-ф нилепдиамииа с глиоксалем, диацешлом и терефталевым альдегидом образуются полимерные Шиффовы основания, которые представляют собой окрашеяные порошки, нерастворимые в органических растворителях, но раств Оримые в кислотах и обладающие полупроводниковыми -свойствами [290, 291]. [c.252]

Электронные спектры ПШО рассматриваются лишь в немногих работах, однако отдельные опубликованные результаты [55] позволяют заключить, что спектры полииеров и низкомолекулярных соединений, моделирующих хромофорные группы макромолекул, сходны. ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля с п- или м-фенилендиамином, а также с 2,4-диаминофенолом, имеют максимумы поглощения соответственно при 430, 425 и 380 нм [29]. Наблюдаемый в этом ряду коротковолновый сдвиг в спектрах связан, по-видимому, со снижением степени копланарности ароматических колец. Наибольший коротковолновый сдвиг для полимера из глиоксаля и 2,4-диаминофенола свидетельствует о значительном стерическом препятствии гидроксильной группы, находящейся в орто-положении к С = Ы-связи, плоскому расположению ароматических ядер в цепи. Такие же закономерности наблюдаются при наличии зшлестителей в орто-положении как в диаминном, так и в дикарбонильном фрагментах [56]. В случае ПШО, полученного из бензина и я-фенилендиамина [57], при увеличении молекулярного веса в ряду 600 — 1000 — 1300 полоса поглощения сдвигается в коротковолновую область (372 —- 368 — 350 нм). Авторы объясняют это ослаблением делокализации электронов по цепи, связанным также с повышением степени некопланарности ароматических колец во фрагментах диамина и беНзила. Блокирование неподеленной электронной пары азота (например, путем протонирования) выключает ее из системы сопряжения, вследствие чего повышается копланарность ядер в, цепи, при этом в электронном спектре наблюдается длинноволновое смещение максимума поглощения [55,56]. [c.12]

Магнитные, оптические и электрический свойства комплексов ШО изучены в [77-79]. Рассмотрены системы, в которых в качестве доноров выступают ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля, диа-цетила или бензила с 2,6-диаминопиридином, а также 4,4 -диацетил-дифенилоксида, 4,4 -диацетилдифенилметана и 4,4 -диацетилдифенил-сульфида с я-фенилендиамином.В качестве акцептора электронов использованы молекулярные бром и иод. Образование комплексов с раз-личным содержанием акцептора подтверждено электронными спектрами. Все изученные полимерные комплексы обнаруживают сигнал ЭПР, что указывает на наличие парамагнитных центров, причем их число зависит от условий получения комплекса, в частности от температуры [78]. К сожалению", авторами не приводятся данные о возможной химической структуре комплексов. [c.16]

Байер [9а], кроме описанной в 1961 г. хелатной смолы, упоминает поликонденсацию ди- и триаминотиофенола с глиоксалем, приводящую к образованию специфичных ионообменников для извлечения золота из морской воды в присутствии других металлов. [c.28]

Синтез полимерных шиффовых оснований описан Крессигом , осуществившим поликонденсацию терефталевого диальдегида с алифатическими диаминами, и Байером , получившим полишиффовы основания из глиоксаля и диамииокрезола или триаминофе-нола. [c.108]

Продукты поликонденсации, содержащие от 4 до 6% фосфора, получают из фенола, трехосновного фосфорного соединения и альдегида (формальдегида, параформа, фурфурола, глиоксаля, ацетальдегида) [88]. Сначала фенол конденсируют с форма.льдеги-дом, а затем вводят фосфорное соединение или же смешивают ароматический фосфит, например триснонилфенилфосфит, с альдегидом в безводной среде в присутствии кислого катализатора. Полученные продукты используются как стабилизаторы для натурального и синтетических каучуков [их вводят в количестве 0,1—5% (масс.)]. [c.73]

Например, полностью сопряженные антрахинонсодержащие полимеры синтезируют поликонденсацией 1,5- или 1,4-диаминоантрахинона с диацетилбензолом или 2,6-диа-цетилпиридином, глиоксалем или тетрафталевым ангидридом. Они представляют собой красно-коричневые или коричневые порошки, нерастворимые в органических растворителях. В полимерах такого типа обнаружена проводимость, составляющая 4-10 — [c.59]

Поликонденсация л-фенилендиамипа с глиоксалем [264]. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 0,87 г (0,015 моля) глиоксаля в 150 мл уксусной ксилоты. Затем добавляют 2,16 г (0,015 моля) л-фениленди-амнна.Поликонденсацию проводят при 85°С в течеиие 8 час.Раствор охлаждают, выпавший черный осадок отфильтровывают, промывают горячей водой до нейтральной реакции и сушат при 60° С в вакууме. Выход продукта 1,664 г (64,4% от теорет.). [c.245]

Почти специфичный хелатный сорбент удалось приготовить Байеру п сотр. [141 —143], которые ввели в полимерное основание Шиффа функциональную группу, аналогичную ГБОА (стр. 67), использовав конденсацию 2,6-диамино- -крезола и 2,4,6-триаминофенола с глиок-салем в слабощелочной среде при большом избытке глиоксаля. Чтобы повысить емкость, поликонденсацию проводили в присутствии солей никеля при этом образовывался полимерный комплекс никеля с защищенными функциональными группировками [145] затем никель вымывался разбавленной соляной кислотой (рН = 1 —1,5). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология