Водорода перекись и реакции Байера Виллигер

Кислота Каро, а также перекись водорода окисляют циклические кетоны до лактонов. С циклогексаноном эта реакция, вероятно, протекает следующим образом (реакция Байера — Виллигера) [c.826]

Окисление. Гексафтор ацетон и перекись водорода образуют комплекс, который имеет свойства надкислоты. Так, его можно применять в реакции Байера — Виллигера и для окисления первичных ароматических аминов в нитросоединения. Предварительные данные, однако, показывают, что этот комплекс менее эффективен, чем трифторнадуксусная кислота [1]. [c.49]

Перекиси. В качестве реагентов в реакции Байера — Виллигера были испытаны перекись водорода, кислота Каро и надсерная, надуксусная, надбензойная и мононадфталевая кислоты. Хотя имеется лишь мало данных об относительной [c.95]

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения в нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их конденсации. Простые и конденсированные перекиси ХЬП—ХЬУ получаются при действии перекиси водорода в растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [II] и флуоренона [14], тогда как при применении надкислот получаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

Перекись водорода. В щелочном растворе перекись водорода относительно быстро подвергается разложению и особенно чувствительна к действию примесей [108]. Необходимо принять во внимание эти факты и обеспечить достаточный избыток. указанного реагента. В большинстве реакций окисления, проводимых по способу Байера — Виллигера с использованием щелочной перекиси водорода, применяют разбавленный едкий натр, который берут в небольшом избытке против количества, необходимого, чтобы поддерживать в растворе реагенты и продукты реакции. Применялись также водный аммиак [52] и бикарбонат калия [68] в тех реакциях, в которых натриевая соль исходного вещества плохо растворима в воде, прибавляли пиридин [79, 94]. [c.98]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Эти наблюдения, а таклсе тот факт, что перекиси циклогексанона, флуоренона и алифатических альдегидов при нагревании пли при обработке кислотами превращаются в те же продукты, которые, получаются и в результате реакции Байера — Виллигера, свидетельствуют о том, что перекись водорода в эфире или в разбавленной кислоте действует менее эффективно, поскольку она не благоприятствует стадиям диссоциации и перегруппировки, необходимым д.ля протекания реакции Байера — Виллигера (стр. 83), В аналогичной перегруппировке сложных эфиров гидроперекиси, образующейся из декагидро-иафталина (ХБУ ) [2], на стадию диссоциации оказывают влияние катализ, происходящий под действием ионов водорода, а также природа ацильной группы КСО. [c.96]

Эфиры уксусной и бензойной кислот легко перегруппировываются при нагревании. Эфир п-нитробензойной кислоты перегруппировывается легче, чем эфир бензойной кислоты, а все попытки получить эфир трихлоруксусной кислоты приводили к образованию продукта перегруппировки. По аналогии можно ожидать, что реакции Байера — Виллигера будут благоприятствовать условия, способствующие образованию эфиров перекисей сравнительно сильных кислот. Доказательств в пользу такой точки зрения немного, однако ее подтверждает тот факт, что органические надкислоты являются обычно более пригодными, чем перекись водорода. Сравнительно ограниченное использование надсерных кислот следует частично приписать тому, что их применение в водном растворе благоприятствует образованию перекисей. Несмотря на то, что надсерные кислоты и их соли с успехом применялись в неводных средах, при.мене-ние органических надкислот более удобно. [c.97]

Байера — Виллигера реакция. Калия персульфат. Перекись водорода. ж-.Хлорнадбензойная Барга реакция. Меди хлористая. [c.632]

Байера — Виллигера реакция. Гексафторацетон — перекись водорода. Надфтале-вая кислота. Перекись водорода, [c.358]

По методу, предложенному Байером, и Виллигером реакция проводится в эфирном растворе, однако в этом случае в качестве растворителя можно также использовать воду и уксусную кислоту, так как промежуточные оксиалкилгидроиерекиси в присутствии воды превращаются в ди-(оксиалкил)-иерекиси и перекись водорода. [c.368]

Перекись водорода и ее производные, неорганические и органические надкислоты, во многих случаях реагируют характерным образом с карбонильными соединениями. Метод окисления карбонильных соединений надкислотами впервые был применен з 1899 г. Байером и Виллигером [1], которые, действуя кислотой Каро на ментон, тетрагидрокарвон и камфору, превратили их в соответствующие лактоны. С тех пор многими исследователями был показан общий характер этой реакции, и она многократно применялась для окисления карбонильных соединений самого различного строения. Альдегиды, в зависимости от их строения и условий окислеиия, превращаются при этом в перекиси, кислоты или же в формиаты (КСНО- -КОСНО), ациклические кетоны—в перекиси или в- эфиры (НСОК - НСООК ), циклические кетоны—в перекиси или лактоны (Rd =0- R =0), [c.10]

Другой метод для определения диэтилперекиси был описан Байером и Виллигером [4]. По этому методу перекись восстанавливали до спирта водородом, образующимся при действии цинка на уксусную кислоту или на смесь уксусной и соляной кислот. Количество поглощенного при этом водорода служило мерой количества активного кислорода. Эта реакция восстановления была положена в основу нового метода определения диалкилперекисей и гидроперекисей с применением реактива Фишера [2]. Процессы, происходящие при определении выщеуказанных соединений, выражаются следующими уравнениями [c.362]