Атомы отдачи вероятность реакции

Реакция (4) приводит к потерявшему энергию атому трития, реагирующему затем снова при более низкой энергии. По мере того как энергия атома отдачи трития приближается к тепловой, реакция отрыва (1) начинает преобладать при отсутствии поглотителей свободных радикалов (например, N0). Горячими (т. е. нечувствительными к поглотителям) продуктами, наблюдаемыми в насыщенных системах, являются главным образом НТ и меченая материнская молекула, что указывает на большую вероятность реакций (1) и (2) но сравнению с потерей группы Е- по реакции (3). Хотя было найдено, что реакция (3) в твердом состоянии происходит с полным сохранением конфигурации вокруг асимметричного углерода [4], информация по аналогичной реакции в газовой фазе недостаточна. [c.113]

Суть процесса в следующем. Фторид калия, растворенный в жидком фтористом водороде, создает токопроводящий раствор, содержащий положительно заряженные частицы (катионы) калия и водорода. Концентрация последних ничтожно мала, и поэтому, вероятно, электроны у катода присоединяются либо непосредственно к молекуле фтористого водорода (образуется сложный анион-гидродифторид Нр2 и водород), либо к катиону калия. В последнем случае выделение водорода обусловлено вторичным, чисто химическим процессом атом калия взаимодействует с молекулой фтористого водорода, образуется КР и Н2. Таким образом, вне зависимости от того, как мы представляем себе катодные процессы, они одинаковы по конечному результату у катода выделяется водород. Анодные процессы, приводящие к получению фтора, сводятся к отдаче электронов аноду либо анионами фтора, либо анионами гидродифторида. Электрохимический способ получения фтора заключается, таким образом, в осуществлении следующих реакций [c.40]

Если исследовать состав остатка алкилгалогенида, облученного нейтронами, то оказывается, что активными являются не только исходные молекулы носителя, но что образовался ряд других, химически сходных веш еств, меченных радиоактивным изотопом. Эти соединения получались в результате необычных реакций, в которые вступает богатый энергией атом отдачи па своем пути торможения. Для объяснения этих реакционных превращений в процессе облучения были предложены многочисленные модельные представления. Мы отсылаем читателя к обзору Вилларда [7]. В общих чертах можно лишь указать, что в первую очередь речь идет о механизме упругих и неупругпх столкновений, при которых богатые энергией атомы отдачи теряют свою энергию, разрывая одновременно химические связи и вновь частично соединяясь с образованными ими осколками. Еще раньше удалось показать, что небольшие добавки к облученному галоидному алкилу могут очень сильно изменить выход и состав остатка. Если дополнительно вводить элементарный бром, то остаток алкилгалогенида сильно уменьшается, т. е. добавленный бром в свою очередь реагирует с возникающими органическими радикалами, понижая тем самым вероятность взаимодействия брома отдачи с органическими радикалами и осколками. Такие вещества названы акцепторами — поглотителями радикалов. В 1939 г. Лю и Сугдеп [5] нашли, что фенолы и особенно органические азотсодержащие основания обнаруживают сильный акцепторный эффект. [c.75]

Химия горячих атомных процессов. В реакции (п, [) ядро мишени испытывает отдачу со значительной кинетической энергией, так как 5 в процессе испускания у-лучей импульс сохраняется. Кинетическая энергия ядра отдачи обычно гораздо больше, чем энергия связи, так что ядро, испытываюш ее отдачу, покидает молекулу и разрывает связи в других молекулах по мере того, как оно расходует свою избыточную энергию. Частица, испытываюш ая отдачу в результате внутренней конверсии и процесса Оже, может быть многократно ионизирована. Такой атом, обладающий гораздо большей энергией, чем тепловые энергии, называется горячим атомом . Так как химическое состояние ядер меняется нри поглощении нейтронов, то с помощью химических методов они могут быть отделены от материала мишени. Нанример, когда иодис- тый этил облучается медленными нейтронами, то реакция (п, [) с в иодистом этиле дает Энергия отдачи атома достаточна для разрыва связи С—I. Атом или ион обладает высокой энергией по сравнению с энергиями химических связей и поэтому он отделяется от молекулы иодистого этила. Такой горячий атом испытывает превращения разных типов. Он может терять кинетическую энергию нри нескольких столкновениях, не вступая в реакцию с другой молекулой иодистого этила. Если горячий атом образует молекулы или НР , то его можно отделить от иодистого этила путем экстрагирования раствором едкого натра. Этот метод получения почти совершенно чистых радиоактивных изотопов известен под названием реакции Сциларда — Чалмерса. Горячий атом или ион реагируя с молекулой иодистого этила, замещает водород или заставляет молекулу разрываться на осколки. Если молеку--лярный иод добавляется до облучения, то вероятность возвращения Р н органическое соединение очень сильно уменьшается в связи с этим молекулярный иод называется акцептором радикалов . [c.742]