Таутомерия кетокислот

II. Альдегидо- и кетокислоты. Кето-енольная таутомерия [c.250]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Енолизация и другие таутомерные процессы встречаются во многих биологических реакциях. Например, перенос аминогруппы с аминокислоты на а-кетокислоту, рассмотренный в предыдущей главе (разд. 17.5), сопровождается таутомерией производного пиридоксамина. Сейчас мы расскажем вам об участии енолизации в спиртовом брожении — биохимическом процессе, посредством которого сахар глюкоза превращается в конечном итоге в этанол этот процесс лежит в основе спиртовой промышленности. Для полноты картины мы опишем спиртовое брожение с самого начала. [c.63]

АЛЬДЕГИДО- И КЕТОКИСЛОТЫ. КЕТО-ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ [c.176]

Кетокислоты. Кето-энольная таутомерия [c.120]

Кетокислоты. Кето-энольная таутомерия 121 [c.121]

В случае (3-кетокислот, на примере ацетоуксусного эфира, мы наблюдаем интереснейшее явление двойственной реакционной способности, называемое таутомерией. Применительно к указанному классу соединений, это явление названо кето-енольной таутомерией. Суть данного явления заключается в следуюш,ем карбонильная и карбоксильная функции, будучи сильными электроноакцепторами (-М-эффект), оголяют протоны метиленовой группы, расположенной между ними, что делает их кислыми. В силу этого водород в виде катиона может мигрировать к карбонильному кислороду несуш,ему на себе избыточную электронную плотность синхронно этому переходу электронная плотность карбонильной группы и а-связей метиленового фрагмента перераспределяется так, как это указано на схеме 2.2.4, образуя систему [c.26]

Неароматические производные азолонов. Таутомерия этих соединений рассматривалась на стр. 243. У большинства этих соединений размыкание кольца происходит легко. 4Н-Оксазолоны-5 (356) реагируют в мягких условиях с нуклеофильными агентами (например водой, спиртами, аминами) подобно ангидридам кислот (ср. 357). Азлактоны, т. е. 4Н-оксазолоны-5, содержащие экзоциклическую С = С-связь в положении 4 (358), гидролизуются в более жестких условиях [пример (358) (359), NaOH—Н2О)] дальнейший гидролиз дает а-кетокислоты (например 364). Восстановление и последующий гидролиз образующихся в реакции азлактонов применяются в синтезе а-аминокислот (пример 358 363). [c.247]

Во многих своих реакциях у-кетокислоты ведут себя, однако, так, как будто они обладают формулой таутомерных у-окср1лактонов. Так, при длительном нагревании левулиновая кислота отш епляет воду, давая смесь двух непредельных у-лактонов. При нагревании с уксусным ангидридом левулиновая кислота превраш ается с большим выходом в кристаллическое ацетилпроизводное циклического строения (кольчато-цепная, или оксо-циклическая таутомерия) [c.103]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует иногда так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а иногда в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Это — один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (см. стр. 322). Именно на этом примере особенно хорошо исследованы характерные взаимные отношения веществ, содержащих карбонильную группу —СО—, к веществам, содержащим гидроксил [c.614]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует в одних случаях так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а в других случаях — в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (стр. 289). Именно этот пример является одним из наиболее хорошо исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих карбонильную группу >СН—СО—, к веществам, содержащим гидроксил у этиленовой связи >С=С(ОН)—, или енолам. Эти отношения носят название кето-енольной таутомерии. [c.521]

Переход от производного р-кетокислоты к ее нитрилу сравнительно мало стабилизирует енгидразинный таутомер [58] вероятно, более сильный электроноакцепторный эффект нитрильной группировки, который должен был бы сильнее стабилизировать енгидразинную форму,в значительной степени компенсируется тем, что в случае енгидразинонитрила нет дополнительной стабилизации внутримолекулярной водородной связью. [c.199]

Для пировиноградной кислоты, как и для других кетокислот, характерна изомерия, носящая название кето-енольной таутомерии, разобранной нами выше [c.245]

АЛЬДЕГИДОКНСЛОТЫ И КЕТОКИСЛОТЫ. КЕТО-ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ. СИНТЕЗЫ С АЦЕТОУКСУСНЫМ ЭФИРОМ [c.103]

Щавелевоуксусная кислота (кетоянтарная кислота) относится к двухосновным кетокислотам, существует в двух изомерных формах (ке-тоенольная таутомерия) [c.314]

А). Хелатированный имин (16А) находится в таутомериом равновесии с 16В через 16Б. Гидролиз халата 16В приводит к пиридоксамину 17) и а-кетокислоте 18), родственной исходной аминокислоте 15). Пиридоксамин 17) может реагировать с любой другой присутствующей кетокислотой 19), превращая ее в результате обратного процесса в пиридоксаль и новую аминокислоту 20). [c.357]

II]) дают с раскрытием циклопропанового кол1.ца кетокислоты, которые можно непосредственно получить из дибромглутаровых кислот действием водного раствора поташа. В данном случае имеются своеобразные явления таутомерии, которые авторы описывают следующей схемой [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология