Заместительное нитрование

Однако на практике, как правило, предпочитают использовать для нитрования фенолов крепкие кислоты, что позволяет проводить процесс в аппаратах из черных металлов. В этом случае, чтобы уменьшить потери фенолов в побочных окислительных реакциях, их предварительно ацилируют или переводят в сульфокислоты, вызывая тем самым резкое снижение электронодонорной способности ароматического ядра. Нитрование фенолов в виде сульфокислот представляет собой типичный случай заместительного нитрования, когда нитрогруппа вытесняет уже имеющийся в ядре заместитель [c.330]

Электрофильное замещение неводородных атомов в ряду пространственно-затрудненных фенолов. Свойства ароматической системы фенольных соединений обусловливают еще одну их особенность, отчетливо проявляющуюся при взаимодействии с электрофильными реагентами. Очень часто фенолы, уже содержащие заместители в наиболее реакционноспособных положениях (в случае одноядерных одноатомных фенолов — в пара- и обоих орто-положениях), способны реагировать с электрофильными реагентами таким образом, что входящая частица вытесняет один из уже имеющихся заместителей при наличии атомов водорода в других положениях ароматического кольца. В отличие от классического типа электрофильного замещения (замещение атома водорода) такие реакции часто классифицируют как заместительное нитрование, заместительное азосочетание и др. Подобные превращения возможны и в случае других ароматических соединений однако в ряду фенолов они протекают особенно легко. [c.59]

При нитровании разбавленной азотной кислотой (d= 1,075) октена-1 М. И. Коновалов выделил непредельное нитросоединение, растворимое в концентрированном растворе гидроокиси калия и при восстановлении превращенное в непредельный амин. В этом же сообщении М. И. Коноваловым впервые была высказана мысль о заместительном нитровании . [c.64]

Замена группировки нитроловой кислоты в положении 4 иа циангруппу происходит таким же образом, как и в предыдущем примере. Превращение этого заместителя в положении 3 в нитрогруппу происходит, повидимому, в результате деструктивного (илн заместительного) нитрования фуроксанкарбоновых кислот. Карбоксильная группа может образоваться путем окислительного дезоксимироваиия, как известно для алкан-нитроловых кислот [594]. [c.307]

Второй метод, открывающий широкие производственные перспективы, состоит в заместительном нитровании этиленового остатка в алкен.чх и арилалкенах и нитровании алкинов по месту тройной связи. [c.7]

В этом же ссобш.ении М. И. Коноваловым впервые была высказана мысль о заместительном нитровании . [c.115]

Замещению сульфогруппы способствует разбавление реакционной смеси водой, т. е. уменьшение кислотности среды. Это позволяет предположить, что заместительному нитрованию по сульфо-группе предшествует ее ионизация или протодесульфирование. Наличие двух и даже трех сульфогрупп в ядре фенола не приводит к полному подавлению окислительных процессов более 10% фенола теряется, окисляясь до щавелевой кислоты. [c.330]

Особенно легко замещаются различные группы при нитровании замещенных фенолов, что, по-видимому, связано со значительной электрофильностью иона нитрония и легкостью образования в этом случае нитрохинолидных соединений (см. стр. 64). Способность к отщеплению углеродсодержащих групп при заместительном нитровании фенолов увеличивается в следующем порядке [c.61]

Общие закономерности процессов замещения сохраняются и при заместительном азосочетании 2,4,6-тризамещенных фенолов. Однако следует иметь в виду, что хинолидные соединения, содержащие в качестве одного из геминальных заместителей азогруппу, крайне неустойчивы и способны легко отщеплять малоактивный и достаточно стабилизированный сопряжением катион диазония. Особенно наглядно это иллюстрируется примером заместительного нитрования 4-окси-3,5-ди-г/7е7 -бутил-4 -нитроазобензола. В этом случае вследствие большей электрофильности катиона нитрония [c.61]

При действии азотной кислоты на 4-карбокси-2,6-ди-грет-бутил-фенол ион нитрония также атакует пара-положение фенола. Однако выделить соответствующий л-хинонитрол не удается, так как происходит заместительное нитрование с заменой карбоксила на нитрогруппу 58. [c.69]

При наличии в пара-положении 2,6-ди-грег-бутилфеиолов таких заместителей (X), как N 2, СНО, СЫ, проявляющих сильные отрицательные индуктивные эффекты и эффекты сопряжения, ион нитрония также атакует орто-положение фенола. Однако образующиеся при этом о-хинолидные соединения неустойчивы, и, в конечном счете, реакция протекает как заместительное нитрование с отщеплением грег-бутильной группы 5в [c.69]

При нитровании 2,4,6-триалкилфенолов возможно заместительное нитрование, образование устойчивых хинонитролов и окисле-ние 30-32 (см. гл. 3). Влияние условий реакции, растворителя и природы нитрующего агента на характер образующихся при этом продуктов достаточно убедительно показано на примере нитрования [c.262]

С целью выяснения взаимного влияния сопряженных электро-фильных заместителей А. Н. Несмеянов с сотрудниками осуществил синтез до сих пор неизвестных р-нитровинилкетонов заместительным нитрованием четвертичных аммониевых солей винилке-тонов [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология