Общие закономерности поликонденсационных процессов

Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной важнейшему методу синтеза полимеров — поликонденсации. В ней рассмотрены общие закономерности поликонденсационных процессов, особенности их механизма и кинетики при проведении реакций в расплаве, растворе, твердой фазе, на границе раздела фаз, в эмульсиях. Отмечены технологические особенности различных вариантов поликонденсационного метода. [c.396]

Из определения вытекает ряд общих закономерностей поликонденсационных процессов определенная зависимость молекулярного веса от глубины (степени завершенности) процесса, характерное влияние соотношения реакционных центров и добавок монофункциональных соединений и некоторые другие (см. главу П). [c.14]

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ [c.34]

Как и всякий процесс поликонденсации, радикальная поликонденсация подчиняется общим закономерностям поликонденсационных процессов. Очевидно, что и при радикальной поликонденсации, в частности при полирекомбинации, величина молекулярного веса зависит от добавок монофункциональных соединений. К сожалению, данные по этому вопросу в настоящее время отсутствуют. [c.298]

Рассмотрим некоторые особенности получения полимеров методом полирекомбинации. На основе общих закономерностей поликонденсационных процессов (см. гл. И) можно вывести зависимость степени поликонденсации полимера от соотношения перекись— мономер (Я/М), связанного с глубиной проведения реакции для полирекомбинации. [c.298]

При рассмотрении общих закономерностей поликонденсационных процессов не учитывалось агрегатное и фазовое состояния реакционной системы. Между тем химические реакции образования иизкомолекулярны.ч соединеиий зависят от того, в каком [c.105]

Эта особенность процесса ноликонденсации до настоящего времени систематически не исследовалась, и поэтому наши знания в данной области носят случайный характер. Однако уже сейчас можно, но-видимому, сказать, что практически все полимеры являются разнозвенными, и это необходимо учитывать при рассмотрении общих закономерностей поликонденсационных процессов и особенно проблемы связи строения полимеров с их свойствами. [c.88]

Начало теоретическим исследованиям в области поликонденсации было положено в 40-х годах работами В. В. Коршака в Институте органической химии АН СССР. Им были изучены реакции поликонденсации на примере взаимодействия дикарбоновых кислот с диаминами и глико-лями, дихлорэтана с ароматическими углеводородами, дигидразинов с диальдегидами и найдены общие закономерности, определяющие молекулярную массу образующегося полимера и распределение макромолекул по молекулярным массам. В результате было установлено, что в процессах поликонденсации важную роль играет правило неэквивалентности функциональных групп, определяющее предельную величину молекулярной массы получаемого продукта поликонденсации. За работы в области теории поликонденсационных процессов В. В. Коршак в 1949 г. был удостоен Государственной премии СССР. [c.118]

Несмотря на то что хелатные полимеры исследуются очень интенсивно, особенности механизма и кинетики их образования изучены мало. Из общих положений о специфике протекания поликонденсационных процессов, а также из анализа опытных данных, следует, что поликоординация является поликонденсационным процессом, который можно назвать координационной поликонденсацией. К такому же выводу пришли Коршак и сотрудники, отметившие, что координационная поликонденсация имеет закономерности, характерные для всех поликонденсационных про-цессов . [c.293]

Автор считает, что все своеобразие различных способов и конкретных примеров синтеза поликонденсационных полимеров, в том числе процессов с необычными на первый взгляд закономерностями, может быть объяснено на основании общих закономерностей поликонденсации. [c.4]

Независимо от природы реакций, составляющих поликонденсационный процесс, он описывается общими закономерностями (см. гл. 2). Однако специфика этих реакций все же будет влиять на его детали и особенности протекания. [c.80]

Для всех поликонденсационных процессов характерны общие закономерности, в частности зависимость молекулярной массы от глубины превращения и от избытка одной из реагирующих функциональных групп. Однако практическая необратимость быстро протекающих реакций поликонденсации вносит свою специфику. Так как скорости реакции намного превышают скорости диффузии мономеров (Ур д), то поликонденсация протекает прежде всего в тех зонах, где успел установиться контакт взаимодействующих веществ. Общие закономерности поликонденсации проявляются именно в этих реакционных зонах. [c.41]

Несмотря на некоторые особенности, отдельные процессы поликонденсации основываются на единых общих закономерностях, подробному рассмотрению которых посвящен ряд специальных монографий [1—41. Однако вопросы количественного описания поликонденсации изложены в них лишь в самых общих чертах. Исключением является классическая монография Флори [51, в которой приводятся не только конечные результаты, но и излагаются методы расчета поликонденсационных процессов. Существенно, однако, что круг этих процессов ограничен там системами, в которых выполняется носящий имя автора [5] принцип независимости реакционной способности любой функциональной группы от того, какой молекуле она принадлежит и в каком месте этой молекулы находится. [c.69]

В основе этого разделения лежит характер тех химических превращений, которые используются для синтеза полимеров поликонденсационным путем. Накопившийся за последние годы обширный экспериментальный материал позволил разобраться в тонких деталях химических превращений и уяснить себе механизмы основных реакций процессов поликонденеации. Стало ясно, что равновесная и неравновесная поликондепсация представляют два различных процесса, которые существенно отличаются друг от друга по своим общим закономерностям и способам проведения. [c.5]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами и низкомолекулярного продукта. Иными словами, к этому типу будут принадлежать те химические реакции, которые по своей природе являются обменными реакциями. Это обстоятельство, как мы покажем далее, определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного равновесия. Все закономерности процесса поликондепсации резко отличают его от другого процесса, широко используемого для получения высокомолекулярных соединений, а именно, от ранее рассмотренного процесса полимеризации. [c.269]

Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию нолимеров циклолинейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму -и относится к поликонденсационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. На первом этапе — это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов я т. п. соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. На втором этапе происходит собственно циклизация, т. е. замыкание гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [c.131]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами еще и низкомолекулярных продуктов [1—5]. Иными словами, химические реакщш указанного типа являются обменными реакциями или реакциями замещения. Это обстоятельство определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного процесса, резко отличающие его от процесса полимеризации, так широко используемого для получения высокомоле1<улярных соединений. Вследствие этого необходимо подчеркнуть те различия, какие имеются между указанными двумя процессами, тем более, что до настоящего времени нет полного единогласия среди ученых в том, какое содержание следует вкладывать в термины полимеризация и поликонденсация . Этот вопрос продолжает быть предметом обсуждения. [c.78]

Начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса положили классические работы Н. Н. Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, Меншуткин первый исследовал кинетику реакций полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой [1], положив этим начало применению кинетических методов для исследования процессов синтеза полимеров. Несмотря на то, что с тех пор прошло более восьми десятилетий, однако и до сих пор продолжается интенсивное изучение кинетики поликонденсационных процессов. Получено много новых данных, объясняющих отдельные детали этих реакций. Однако даже в таких хороню и давно изучаемых поликонденсационных процессах, как полиэтерификация и полиамидирование, все-таки нет еще общей точки зрения, всесторонне объясняющей кинетические особенности этих процессов. По-видимому, это обусловлено трудрюстями экспериментального характера, поскольку поликондепсация, проводимая при высокой температуре, представляет собой сложную гамму большого числа равновесных синтетических и деструктивных процессов. [c.130]

Метод сухого формования применяется только для тех полимеров, которые растворяются в достаточно летучих растворителях, таких как ДМАА, ДМСО, МП и другие. Применительно к предельно жестким полимерам способ сухого формования не описан. Сообщается, что номекс, конекс, а также волокна из полигетероциклических и отдельных полулестничных полимеров хорошо формуются на машинах сухого формования. Указывается, что сухое формование является основным способом переработки высоковязких высококонцентрированных поликонденсационных сиропов, нейтрализованных гидроокисями щелочных металлов [49]. Свежесформованные волокна, как правило, аморфны, легко подвергаются ориентационному упорядочению и после дополнительных обработок имеют хорошие физико-механические характеристики. Некоторые исследователи утверждают [50], что основные закономерности процесса сухого формования являются общими для всех волокон и практически не зависят от природы полимера и растворителя. Не отрицая правомерность таких утверждений, все же следует учитывать, что от формования ацетатных волокон сухое формование термостойких волокон отличается не только необходимостью применения более высококипящих растворителей, чем ацетон прядильные машины отличаются устройством прядильных шахт, распределением газовых потоков, способами отвода и последующей обработки нити и т. д. [50]. При формовании из растворов высококипящих растворителей необходимо применять инертный газ, предохраняющий от возможных хлопков и загорания. Можно использовать в качестве инертного газа отработанные топочные газы, смесь двуокиси углерода и азота, двуокись азота или перегретый пар повышенного давления. Параметры формования по сухому способу обычных и термостойких волокон приведены в табл. 3.8. [c.87]