Матрицы криогенные

Для глубокого криогенного охлаждения (Г = 75. .. 80 К) матриц на квантовых приемниках используются жидкий азот или газовая микрохолодильная машина, работающая по замкнутому циклу Сплит - Стирлинга. [c.539]

В первую очередь необходимо отметить успешное применение для стабилизации и прямого спектроскопического изучения карбенов и их аналогов метода матричной изоляции, заключающегося в замораживании исследуемых нестабильных молекул в органические стекла или матрицы инертных газов. Этот метод, несмотря на необходимость использования при работе с инертными газами довольно сложной и дорогостоящей криогенной аппаратуры, позволил в значительной мере снять ограничения по быстродействию спектральных приборов, связанные с малым временем жизни (обычно от 10 до 10 с) и низкими текущими концентрациями карбенов в химических реакциях. [c.7]

Важным является тот факт, что при одинаковых объемах в металлическом гидриде находится больше водорода, чем в том же объеме жидкого водорода, хранящегося в криогенном сосуде, т. е. плотность водорода в твердой гидридной матрице может превышать плотность жидкого водорода. Этот факт обусловливается тем, что в металлическом гидриде атомный водород имеет металлическую связь, при которой он отдает свой электрон и при этом сжимается до размера, близкого к размеру своего ядра. Кроме того, в металлической решетке гидрида водород занимает самые малые промежутки и упакован в два и три раза более плотно, чем при хранении в жидком виде [111]. Гидриды из газовых смесей сорбируют в основном водород, в связи с этим в выделяемом из них газе водорода обычно содержится больше, чем в исходной смеси [712]. Поэтому получение гидридов может использоваться как промежуточная стадия процесса получения чистого водорода. [c.475]

В настоящее время такие комплексы можно получать и изучать спектральными методами в криогенных (низкотемпературных) матрицах, а также в молекулярных пучках, используя охлаждение в сверхзвуковой струе. Эти методы позволяют получить богатую информацию о молекулярной геометрии, амплитудах колебаний, дипольных моментах и о том, насколько легко происходит перетекание энергии из одной части комплекса в другую. Такие сведения очень нужны для создания точных теорий скоростей реакций и для предсказания реакционных координат. Последующие исследования должны помочь объяснить такие явления, как конденсация, растворимость и адсорбция. [c.160]

Способность лазера испускать свет строго определенной длины волны в принципе позволяет идентифицировать в смесях без предварительного их разделения лишь один из компонентов. Однако такую селективность иногда не удается использовать в полной мере, поскольку полосы поглощения в спектрах атомов и молекул могут быть значительно шире, чем линии лазерного излучения. Однако возникающего при этом перекрывания линий можно избежать, воспользовавшись их сужением, которое происходит при глубоком охлаждении — до криогенных температур. Такое охлаждение газообразных веществ можно осуществить, заставляя газ проходить через узкое сопло со сверхзвуковой скоростью. Или же можно включить исследуемое вещество в криогенную матрицу, например в матрицу твердого аргона, при температурах, близких к температуре жидкого гелия. Этот прием называют матричной изоляцией. Два таких взаимодополняющих метода позволяют свести к минимуму перекрывание линий в колебательных и вращательных спектрах, и тем самым увеличить чувствительность при обнаружении и расширить возможности диагностики, [c.196]

Принципиально новое третье направление основано на применении одновременно смотрящих , т.е. фокально-плоскостных (FPA - Fo al Plane Array), твердотельных многоэлементных матриц без использования вообще оптико-механических систем развертки изображения. При этом, для обеспечения высокой температурной чувствительности матрицы на квантовых приемниках должны иметь криогенное охлаждение. При использовании пироэлектрических матриц исключаются вауумная электронная оптика и фокусирующе-отклоняющая система. [c.537]

Хранение и стабилизация атомного водорода. Известен так называемый матрично-изолированный способ хранения свободных атомов водорода [188]. Атомы водорода захватываются инертным твердым телом, находящимся при криогенной температуре. Для этого атомный водород, полученный в газообразном состоянии, необходимо быстро сконденсировать и захватить вмораживанием в узлы или межузловые места криогенной инертной кристаллической решетки. Свободные атомы водорода можно также сохранять локальным методом, при котором диссоциация молекулы водорода происходит исключительно в заранее приготовленной матрице. Чтобы избежать рекомбинации атомного водорода, его необходимо стабилизировать. Стабилизация достигается при очень низких температурах (0,1—0,5 К) и очень сильных магнитных полях (5—10 Т), которые могут создаваться сверхпроводящими магнитами [189, 190]. [c.88]

Еще одно яркое свидетельство больших возможностей разностной спектроскопии дают исследования этим методом фотолиза молекул в криогенных матрицах (матричная изоляция). Если спектр образца до фотолиза, сохраненный в численной форме, вычесть из спектра образца после фотолиза, то в разностном спектре проявятся только изменения. Все претерпевшие превращения молекулы дадут в спектре линии, направленные вниз, а все вновь образующиеся молекулы — линии, направленные вверх. Этот прием был, в частности, использован для выявления двух форм цис- и гош-) 2,3-дифторпропена в спектре сложной смеси. Экспериментаторы настроили лазер на полосу поглощения г/ис-ротамера и облучили им холодный образец. Поглощение этого излучения молекулами г/ис-ротамера сообщает им достаточно энергии для перехода в гош-ротамер. Поэтому в разностном спектре у с-ротамер дает отрицательный спектр (линии вниз), а гош-ротамер — положительный (линии вверх). Спектры поглощения всех других молекул при облучении не изменились, поэтому в разностном спектре они просто не проявились. [c.246]

Для обычных молекул, помещенных в кристаллическую и стеклообразную матрицу при криогенных температурах, наблюдается, по крайней мере, одна узкая линия выжигания провала в области 0-0-перехода. Действительно, для порфиринов в стеклах или для хлорофилла, введеного в структуру миоглобина, наблюдается узкий провал шириной 1 см . Однако, в противоположность этому, в РЦ в полосе поглощения Р узкие провалы в области 0-0-перехода наблюдаются не всегда. Вместо этого появляются широкие провалы с шириной, почти равной ширине полной полосы поглощения Р. В последнее время в ряде работ удалось наблюдать на фоне широкой полосы также слабые и узкие линии провалов в длинноволновой части полосы поглощения Р в РЦ (рис. ХХУП.39). [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология