Спектры отрицательных ионов

Масс спектры отрицательных ионов дают информацию до полняющую масс спектры положительных ионов, так как струк турные характеристики, обусловливающие стабилизацию ионов, различны для положительных и отрицательных ионов [156] [c.98]

При использовании в качестве газа реагента Аг или N2 масс спектры ХИ положительных ионов очень похожи на спект ры ЭУ С помощью импульсной техники можно одновременно регистрировать спектры положительных ионов, похожие на спек тры ЭУ и спектры отрицательных ионов, образующиеся в результате резонансного электронного захвата Это позволяет получать взаимно дополняющую структурную информацию [c.99]

Состав сернистых соединений, содержаш,ихся в САК, выделенных из фракций 350—540°С методом ЖАХ на силикагеле и дополнительно разделенных на оксиде алюминия, детально проанализирован методом масс-спектрометрии [32]. Тип и гомологический состав сернистых соединений в смеси с углеводородами определены но масс-спектрам отрицательных ионов, образующихся при химической ионизации. Образующиеся квазимолекулярные ионы характерны для К- и 8-содержащих соединений. Они определяют тип соединения и его гомологический состав [33]. Для оценки количественного состава измерены отрицательные сечения ионизации с образованием отрицательных ионов сернистых соединений. [c.93]

В настояш,ее вреМя из весьма обширного класса сераорганических соединений детально изучены только масс-спектры положительных ионов тиофена, тиофана и некоторых их производных, а также замечены отрицательные ионы тиофена и определены потенциалы появления некоторых отрицательно заряженных осколков тиофена. Условия образования отрицательно заряженных частиц при столкновениях электронов с молекулами резко отличаются от условий образования положительных ионов. Наибольшая вероятность появления отрицательных ионов при столкновениях электронов с молекулами лежит в очень узком интервале энергий бомбардирующих электронов. Следует отметить, что масс-спектр отрицательных ионов по сравнению с масс-спектром положи- [c.243]

Масс-спектр отрицательных ионов тиофана был получен при ускоряющем напряжении 4800 в, интенсивности электронного пучка 5 а, энергии электронов 70 эв, давлении в ионном источнике 10 мм рт. ст. Температура трубы масс-спектрометра 120° 1°С. [c.244]

Наглядная простота масс-спектра отрицательных ионов тиофана значительно облегчает расшифровку масс-спектров при анализе смесей, содержащих тиофан. [c.244]

При всех достоинствах масс-спектрометрического анализа, основанного на регистрации положительных ионов, масс-спектрометрия отрицательных ионов значительно увеличивает скорость анализа, хотя для регистрации спектра отрицательных ионов необходима более высокая чувствительность регистрирующего устройства. [c.244]

Спектры отрицательных ионов [c.62]

Спектры отрицательных ионов 63 [c.63]

Во-первых, предпочтительно образующиеся отрицательные ионы соответствуют анионам, наиболее устойчивым с точки зрения классической органической химии, таким, как ионы алко-голятов КО", карбоксилатов КСОО" и ацетиленидов КС=С". Во-вторых, отсутствие перегруппировочных процессов может иногда упростить интерпретацию спектров отрицательных ионов по сравнению с интерпретацией масс-спектров положительных ионов [33]. [c.63]

Б. МАСС-СПЕКТРЫ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ СПИРТОВ [c.63]

Рис. 2-8. Масс-спектры отрицательных ионов к-бутилового спирта (Л) в/по -бутилового спирта ( )

Спектры отрицательных ионов 65 [c.65]

В настоящее время возможность применения метода масс-спектрометрии отрицательных ионов для установления строения спиртов определяется главным образом тем, что в масс-спектрах этих соединений в области высоких массовых чисел нет других пиков, кроме пиков (М — 1) и (М —3). Это позволяет определять молекулярный вес также и таких спиртов, в спектрах которых, полученных в условиях обычной масс-спектрометрии положительных ионов, отсутствует заметный пик молекулярного иона. Яркой иллюстрацией этого факта служит масс-спектр отрицательных ионов трет-бутилового спирта, где отчетливо виден пик (М— 1) (ср. рис. 2-8, 5 с рис. 2-2, fi). [c.66]

Существенные различия наблюдаются в масс-спектрах отрицательных ионов изомерных олефинов [Хвостенко В. И. и др., ДАН СССР, 202, 861 972)1 —Прим- ред. [c.101]

Метод спектроскопии ион-циклотронного резонанса позволяет измерять спектры отрицательных ионов так же легко, как и положительных. Интересным приложением этого метода является измерение электронного возбуждения молекулы при взаимодействии с электронами низких энергий. На схеме (5.15) показан захват электронов с энергией е молекулами ЗРе содержание ионов 5Рб определяется методом спектроскопии ион-циклотронного резонанса. В присутствии других молекул (М) [c.220]

В большинстве случаев масс-спектры отрицательных ионов получались в условиях наложения указанных элементарных процессов (иногда с добавлением ионно-молекулярных реакций), что приводило к плохой воспроизводимости масс-спектра и уменьшению относительного веса процессов резонансного захвата, наиболее четко характеризующего структуру органических соединений. [c.23]

Работы по созданию источников и тщательному подбору условий ионизации, обеспечивающих получение масс-спектров отрицательных ионов в максимумах резонансного захвата молекулами исследуемых соединений, позволяют получить воспроизводимые и четкие масс-спектры соединений, определять потенциалы появления некоторых ионов, положения максимумов захвата электронов [c.24]

В масс-спектрах отрицательных ионов наблюдаемый пик иона с максимальной массой, называемый также квази-молекулярным, представляет собой пик иона (М—Н) . Пики таких ионов особенно интенсивны в масс-спектрах спиртов и меркаптанов. Однако в масс-спектрах аминов, простых эфиров и галогенпроизводных (как, впрочем, и у углеводородов) они малоинтенсивны, поэтому масс-спектрометрия отрицательных ионов имеет ограниченное применение. [c.75]

Масс-спектры отрицательных ионов всех карбонилсодержащих алифатических соединений, за исключением амидов, содержат интенсивный пик квазимолекулярного [c.92]

В масс-спектрах отрицательных ионов органических соединений различных типов, полученных методом диссоциативного захвата электронов, прослеживается четкая зависимость между структурой молекулы и распределением интенсивностей. Спектры обладают заметно большей характеристичностью по сравнению со спектрами положительных ионов. Поэтому по мере совершенствования аппаратурного оформления этот способ ионизации несомненно найдет аналитическое применение для структурной идентификации органических соединений. [c.14]

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛ ПО МАСС-СПЕКТРАМ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ [c.61]

Масс-спектры отрицательных ионов углеводородов и их серу- и азотсодержащих аналогов, полученных при высоком давлении в ионном источнике масс-спектрометра с двойной фокусировкой [80], обладают высокой специфичностью, поэтому, несмотря на сложность аппаратурного оформления, применение этих спектров для структурной идентификации безусловно целесообразно. [c.61]

Таблица 2.9. Влияние структурных элементов на интенсивность характеристических пиков в масс-спектре отрицательных ионов

Выше были рассмотрены возможности структурных исследований по масс-спектрам отрицательных ионов, образующихся при сравнительно высоком давлении в области ионизации, на приборе с двойной фокусировкой [80]. Полезная информация [c.65]

Рис. 2.6. Масс-спектр отрицательных ионов N-nponнлтpифтopaцeтaмидa (ХИ, газ-реагент - аргон)

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

С использованием масс-спектрометра изучали [545] диссоциацию отрицательных молекулярных ионов, происходящую благодаря столкновениям с нейтральными атомами газа. Использовали спектр отрицательных ионов, образующийся при испарении металлической поверхности под воздействием бомбардирующих положительных ионов [972, 1408, 1609]. Отрицательные ионы железа, кобальта и никеля были получены при электронной бомбардировке паров их хлоридов [550]. Брэнскомб и соавторы [265, 266] рассмотрели воздействие фотонов на О" и экспериментально определили сечение и пороговое значение реакции [c.296]

В обычных условиях работы (энергия электронов 50—70 эв) могут протекать все три процесса. Так как эти процессы по-разйому зависят от давления, относительные интенсивности пиков в масс-спектре отрицательных ионов изменяются с изменением давления пробы. Другой сложностью является низкий выход отрицательных ионов в случае углеводородов выход отрицательных ионов в 10 раз меньше выхода положительных ионов [34]. Чтобы преодолеть эту трудность, применяют очень высокое давление пробы, что в свою очередь ведет к возникно- [c.62]

Масс-спектры отрицательных ионов низших спиртов (от метилового до бутилового) были сняты Мелтоном и Рудольфом [c.63]

Рассмотрение спектров отрицательных ионов резонансного диссоциативного захвата показало [739], что они значительно отли- [c.296]

В2. Sloane R. H., Press R., Образование отрицательных ионов при ударе положительного иопа о поверхность. (На двойном масс-спектрометре показана возможность получения спектра отрицательных ионов при нормальном к металлическому диску ударе известных положительных ионов в высоком вакууме.) Ргос. Roy. So ., А168, 284—301 (1938). [c.602]

Различия в масс-спектрах отрицательных ионов норборненов проявляются как в положении максимума КЭВ по щкале энер- [c.67]

Масс-спектры отрицательных ионов ДЗЭ бензола и некоторых алкилбензолов (табл. 2.11) свидетельствуют о том, что наиболее вероятный процесс при ДЗЭ молекулами бензола — отрыв атома водорода с присоединением электрона к фениль-ному радикалу (эффективное сечение ilO- см ). С близким эффективным сечением протекает процесс образования ионов СгН , на порядок меньше эффективность выхода ионов С4Н3 с сечением Ю- см регистрируются ионы С5Н5 , С5Н4-, С2-. [c.69]

По своей информативности масс-спектры отрицательных ионов полимеров сильно уступают масс-спектрам положительных ионов, так как в них в основном представлены малоатомные ионы. Однако в силу высокой избирательности процесса образования отрицательно заряженных ионов, их целесообразно использовать при определении малых примесей веществ, содержащих элементы с большим сродством к электрону, таких, например, как галогены, кислород и др. [c.198]

Исследование физики процессов, происходящих при испарении и ионизации твердых образцов лазерным лучом (рис. 7.20), позволило выявить область ионно-молекулярных реакций, в которой образуются молекулярные, квазимолекулярпые и кластерные ионы, типичные для органических соединений. В масс-спектрах лазерной десорбции (ЛД) молекул органических соединений присутствуют ионы с нечетным числом электронов, распространенность которых аналогична наблюдаемой в масс-спектрах электронного удара [292]. Так, ЛД масс-спектр бис(диметиламино) ацетофенона (рис. 7,21а) содержит интенсивные пики ионов М+ и (М+1)+. В ЛД масс-спектрах отрицательных ионов биантрона максимальному пику соответствуют отрицательные ионы (М—2Н) (рис. 7.216). Методом лазерной десорбции исследовались также масс-спектры положительных и отрицательных ионов трифенилфосфина и некоторых четвертичных аминов. Наличие интенсивных пиков молекулярных и псевдомолекулярных ионов позволяет использовать этот метод для определения молекулярной массы, а специфичность распада позволяет получить информацию о структуре молекулы исследуемого соединения. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология