Чем занимается ген на самом деле

Из постулата равной вероятности (см. 5 гл. VI) следует, что все микросостояния системы, совместимые с заданными условиями (например, с условием постоянства энергии), математически равновероятны. На первый взгляд представляется, что это не может отве-часть реальной действительности. В самом деле, сравним два микросостояния одного моля газа. Пусть в одном он занимает весь объем сосуда, скажем 10 л, и молекулы его движутся хаотически. Будем считать, что такое микросостояние соответствует равновесному макросостоянию. В другом же все молекулы собрались в объеме 1 см и движутся параллельно. Представить себе самопроизвольный переход первого равновесного состояния во второе неравновесное действительно трудно. Однако гипотеза равных вероятностей приводит к правильным следствиям и, по-видимому, справедлива. Все дело в том, как часто встречаются те или иные микросостояния. [c.187]

Величина магнитного момента всех ядер одного изотопа строго одинакова и поэтому на первый взгляд кажется, что в спектре должна присутствовать только одна линия поглощения. На самом деле это не так. Кроме внешнего магнитного поля, в любой молекуле имеются внутренние поля, обусловленные движением электронов. В зависимости от положения, которое занимает данный атом и его ядро в молекуле, оно окажется в определенном внутреннем поле. Поэтому для ядер, находящихся в молекуле в различных положениях, условие резонанса будет наступать при различных значениях внешнего поля в зависимости от того вклада, который вносит в данном месте внутреннее поле. Этот вклад очень мал обычно внутренние поля примерно в миллион раз слабее внешнего. Однако современные спектрометры ядерного магнитного резонанса имеют очень высокую разрешающую способность и дают отдельные линии поглощения для ядер, которым соответствует разница в напряженности внутренних полей, меньшее одной стомиллионной доли от напряженности внешнего поля. [c.343]

Грубо говоря, молекулы органического вещества как бы конкурируют за место на поверхности электрода не с отдельными молекулами воды, а с некоторыми ассоциатами (кластерами), состоящими из трех-четырех молекул Н2О и занимающими на поверхности практически такую же площадь, что и одна молекула адсорбата. В самом деле, как показывает статистический анализ процесса совместной адсорбции частиц А и В, из которых В занимает одну элементарную ячейку на поверхности, а А — т таких ячеек, в рамках хорошо известного в физике приближения среднего поля получается изотерма вида [c.59]

Процедуру можно проиллюстрировать на примере N2, имеющего 14 электронов. Первый электрон размещается на самой нижней, М0 это 1 sa-орбиталь. Он может объединиться со вторым электроном, если спины спариваются. Еще два электрона к ним подсоединиться не могут и поэтому занимают следующую низшую орбиталь, т. е. Isa. Последующие пары занимают соответственно 2s0-, 2sa - и 2рл-орбитали. Уровень 2рл на самом деле представляет собой пару орбиталей, одна из которых образована 2ра -пере- [c.521]

Проблема атмосферной коррозии приобрела в годы научно-технической революции первостепенное значение. В самом деле, трудно найти отрасль народного хозяйства, где бы не занимались вопросами атмосферной коррозии и защиты от нее. [c.4]

По удельной поверхности коллоидные системы занимают особое положение среди дисперсных систем. В самом деле, удельная поверхность в молекулярных системах, например в истинных растворах, отсутствует, так как молекулы не обладают поверхностью в обычном смысле слова. Вместе с тем удельная поверхность грубодисперсных систем очень невелика. И лишь гетерогенные высокодисперсные коллоидные системы имеют сильно развитую удельную поверхность. Это наглядно показано на диаграмме (рис. 1,2), изображающей изменение удельной поверхности с размером час-тдц от грубодисперсных систем, до систем молекулярной степени [c.17]

Для первого параллелепипеда (1) возможны три различных положения согласно трем видам его граней. Его потенциальная энергия максимальна, когда он стоит на грани аЬ, поскольку при этом центр его масс занимает самое высокое положение. Для второго параллелепипеда (2) имеются только два энергетически различимых положения, так как положение центра масс одинаково относительно граней Ьс и ас. Параллелепипед 3 на самом деле является кубом, поэтому все его возможные положения энергетически эквивалентны. Теперь оценим степень вырождения наиболее устойчивого состояния (с низшей энергией) она равна двум для параллелепипеда 1, четырем для параллелепипеда 2 и шести для куба. Таким образом, с возрастанием симметрии степень вырождения увеличивается, т. е. между этими понятиями существует тесная связь. Чем выше симметрия, тем меньше число различных энергетических уровней и тем выше их степень вырождения. [c.250]

Звукопровод обычно используется в режиме, когда диапазон рабочих частот находится намного выше его низшей резонансной частоты. В самом деле, при длине / = 0,5 м стального звукопровода, закрепленного на одном конце и свободного на другом, низшая частота собственных продольных колебаний составит =с /41 = (Е/р)- / 4/, или 2515 Гц. Если диапазон регистрации занимает полосу частот от 100 до 200 кГц, то при передаче сигналов возбуждаются нечетные гармоники основной частоты с номерами от 40 до 80. Еще более высокие номера гармоник наблюдаются для изгибных нормальных волн, основная частота которых может составлять единицы герц. [c.119]

Зерновые культуры представляют самый крупный в мире источник белков. В самом деле, они дают 57 % всех потребляемых белков по сравнению с 23 %, приходящимися на клубневые и бобовые культуры, и 20 % — на продукты животного происхождения (мясо, молочные продукты, яйца и пр.). Среди зерновых пшеница занимает очень важное место, поскольку в 1981 г. ее мировое производство достигло 450 млн. т, т. е. 40 % суммарного сбора всех зерновых. Во Франции на пшеницу приходится около 41 % обш,его количества зерновых 78 % пшеницы расходуется на пищевые цели, тогда как кукуруза в основном предназначается для кормления животных, а весь ячмень делится приблизительно пополам между этими двумя видами использования. [c.176]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

Введение. Точно так же как лантаноиды образуют ряд родственных элементов, расположенных после La, для которых типичны ионы М +, содержащие от 1 до 14 4/-электронов, можно было бы ожидать, что и ряд актиноидов включает 14 элементов, следующих за своим прототипом Ас (который, подобно La, по праву хозяина занимает место в III группе) дополнительные 1- 14 электронов в актиноидах предпочитают размещаться в оболочке 5/, а не в оболочке Ы. Однако на самом деле у Th нет 5/-электроиов, а их количество у Ра точно неизвестно, и по своим свойствам эти два элемента являются в гораздо большей степени представителями IV и V групп (соответственно), чем соответствующие лантаноиды Се и Рг. Так, иапример, химия тория по существу ограничивается химией Th(IV), тогда как для церия в основном распространены соединения Се(III), для Се(IV) в твердом состоянии известны лишь два бинарных соединения, оксид и фторид. В противоположность Ра с наиболее устойчивой степенью окисления V соединения Pr(V) вообще неизвестны. [c.410]

При полном растворении полимера объем образца также начинает уменьшаться после достижения максимума, и на некоторой стадии насыщения растворителя полимером происходит смешение двух фаз с образованием однофазного раствора. Процесс растворения вместе с набуханием занимает значительное время. Это объективное свойство процессов с участием полимеров, обусловленное малой диффузионной подвижностью крупных молекул. В производственных условиях стремятся максимально сократить длительность технологического цикла, применяя интенсивное перемешивание, нагревание смеси и т. п. При этом создается видимость растворения полимера, тогда как на самом деле равно- [c.738]

Для идеальных газов, составляющих смесь, эти индивидуальные давления равны тем парциальным давлениям, которыми они обладают в самой смеси. В самом деле, пусть при общем давлении р и температуре Т веса компонентов газовой смеси будут равны G , Gj,. . . числа их молей п , п ,... их молекулярные веса М , М ,... соответственно. Если бы каждый из этих газов один занимал общий объем V газовой смеси при той же температуре Т, то оказываемое им давление р. было бы меньше общего давления газовой смеси р. Вычислим по уравнению состояния идеального газа эти давления р компонентов газовой смеси [c.80]

При I = 4, т. е. когда флокулы занимают все пространство, прочности флокул и структурной сетки совпадают. Это означает, что разрушение сетки может с равной вероятностью происходить как по контактам между флокулами, так и по самим флокулам. В таком случае можно было бы думать, что доменная структура коагуляционной сетки не имеет никакого значения. На самом деле это не так. Размер доменов 4, т. е. флокул, из которых сформировалась сплошная структурная сетка, играет важную роль. В частности, он входит в формулы, описывающие состояние и свойства структуры в некоторых нетипичных (см. подраздел 3.14.4) условиях. [c.708]

Химическая термодинамика выясняет принципиальную возможность протекания химических реакций. Однакоона не дает никаких сведений о том, с какой скоростью реакции на самом деле протекают. Другими словами, химическая термодинамика дает информацию о равновесном состоянии, но не дает информацию о скорости, с которой система стремится достичь этого состояния. При этом реально наблюдаемая скорость может быть весьма различной. В одних случаях равновесие достигается через миллионные доли секунды, в других — через минуты, дни, годы. Вопросами скорости, а также механизма химических реакций занимается химическая кинетика. [c.38]

Метод потенциальных функций относительно прост, не требует составления сложных программ и при не слишком больших размерностях задач (порядка 10—15) затраты машинного времени па их решение составляют приемлемую величину. Однако у этого метода есть принципиальный недостаток применение его предполагает, что реализации данного класса сосредоточены в единичном объеме в гиперпространстве признаков. К тому же этот объем предпочтительно не должен иметь слишком сложную форму. На самом деле при сложных зависимостях, особенно имеющих экстремальный характер, катализаторы одного класса могут располагаться в виде нескольких компактных множеств в гиперпространстве признаков, т. е. занимать несколько объемов . Практически это означает, что при сложной комбинаторике признаков и экстремальных и периодических зависимостях активности катализаторов по координатам признаков метод потенциалов может не дать хороших результатов. Кроме того, при больших размерностях задач решение их по методу потенциальных функций требует большого расхода машинного времени. Поэтому при решении задач прогнозирования катализаторов сложного характера предпочтительно использовать алгоритмы, базирующиеся на принципе перцептрона. Особенно это относится к задачам, когда в значительном объеме признаки имеют качественный характер, поскольку в этих случаях при определении расстояний по методу потенциальных функций могут быть внесены существенные ошибки. [c.106]

Результаты (табл. 5-5 и 5-6) указывают на уменьшение заселенности мест S, и Sj, при соответствующем увеличении заселенности мест Sj по сравнению с монокристаллом дегидратированной кальциевой формы фожазита (данные в квадратных скобках). Хлорид-ионы занимают места вблизи центра содалитовой ячейки (наблюдаемое смещение от центра U на самом деле может быть кажущимся). Следует ожидать увеличения заселенности мест SJ по сравнению с местами Su, этому должно способствовать присутствие аниона в содалитовой ячейке. В не полностью дегидратированных цеолитах, в которых несколько оставшихся молекул воды занимают места SJj, наблюдается подобное перемещение катионов (см. гл. 1). [c.415]

До сих пор мы рассматривали ковалентные связи на основании представлений о перекрывании атомных орбит, при неявном предположении, что электроны, не занятые в связях, занимают такие же орбиты, как и в изолированных атомах. Такая картина позволяет объяснить некоторые качественные характеристики валентности, и при учете пространственной ориентации атомных орбит и введении идеи гибридизации удается дать удивительно хорошее описание геометрии молекул. Однако для некоторых молекул такие представления оказываются непригодными. Лучшим и наиболее хорошо известным примером является молекула бензола, для которой уже давно стали ясны недостатки формулы, предложенной Ке-куле. Если бы в молекуле бензола имелись три двойные связи углерод — углерод, как в структуре Кекуле, то по химическому поведению эта молекула должна была бы напоминать этилен, т. е. легко присоединять галогены и галогеноводороды. Хотя и можно получить продукты присоединения к бензолу, эта молекула обычно дает продукты замещения далее, для разрушения бензольного кольца необходимы очень жесткие условия, тогда как три этиленовые связи должны были бы легко разрываться при окислении. Кроме того, связь С—С в этане длиннее связи С=С в этилене, так что бензол со структурой Кекуле должен был бы быть несимметричным шестиугольником, тогда как на самом деле он является плоским правильным шестиугольником. Плоское строение с углами 120 показывает, что углеродный остов и связанные с [c.117]

После рассмотрения твердого агрегатного состояния следует несколько остановиться на внутреннем строении жидкостей. < Мы должны признать, что в отличие от газов частицы жидкостей сближены и в отличие от твердых тел легко подвижны , писал Д. И. Менделеев (1887 г.). Ранее считалось, что жидкости, подобно газам, характеризуются полным отсутствием упорядоченного расположения частиц. Однако на самом деле это не так С ея возможь ть более или менее свободно перемещаться, частицы жидкости вместе с тем предпочтительно занимают некоторые определенные позиции по отношению друг к другу. Состояние жидкости можно грубо сравнить с положением в танцевальном зя ь, когда м ножество танцующих пар. смотря на происходящих Л f 0 - f jeHe мест"- . ьы у ения [c.109]

Ситуация, которая сложилась в живой природе, не имеет аналогий. Живые организмы содержат большое количество хиральных составных частей, но только L-аминокислоты входят в состав белков и только D-нуклеотиды находятся в нуклеиновых кислотах. Это происходит несмотря на то что энергия обоих энантиомеров одинакова и их образование имеет равную вероятность в ахиральном окружении. Тем не менее только один из них встречается в природе, и конкретные энан-тиомеры, характерные для жизненных процессов, одинаковы у людей, животных, растений и микроорганизмов. Природа этого явления-одна из величайших загадок, составляющих (по Прелогу [44]) предмет молекулярной теологии. Эта проблема долгое время интриговала всех, кто занимался вопросом о происхождении жизни на молекулярном уровне (см,, например, [8, 43]). На самом деле здесь можно выделить два вопроса. Первый из них таков почему все аминокислоты в белках имеют одинаковые L-конфигурации или почему все компоненты нуклеиновых кислот, т.е. нуклеотиды, имеют одинаковые D-конфигурации Второй, более интригующий, вопрос звучит так почему именно L-конфигурация в аминокислотах и D-конфигурация в нуклеотидах характерны для всего живого В настоящее время на этот вопрос невозможно дать удовлетворительный ответ. [c.76]

Итак, обычным промышленным топочным устройствам стационарного типа свойственна значительная неоднородность огневой работы их топочных камер, в которых факел занимает сравнительно незначительные доли их сечения и объема. При этом и самый факел лишь формально, геометрически представляет очаг горения, так как на самом деле последний сО гредоточиваегся лишь на периферии, в умерен-ггых толш ах зон активного смешения. Этим 3 основном и объясняется то умеренное тепло-П1ыделение на единицу объема топочных камер, которое характерно для большинства обычных стационарных топочных устройств, работающих на жидких топливах (мазуте) с большими единичными факелами и с самозатухающей интенсивностью смесеобразования з завершающей, хвостовой, части процесса. [c.194]

По мере накопления фактов области теории и применения также возрастают, и сегодня имеются все основания утверждать, что химия как наука продолжает свой рост. На рис. 1.2 схематически изображено развитие любой науки. На такой диаграмме химия занимает промежуточное положение. В данной книге рассмотрены некоторые из установленных фактов, а также наиболее общие и полезные теории. Поскольку мы вынуждены ограничиться изучением перекрывающихся областей диаграммы, которые соответствуют согласующимся между собой фактам, теориям и их применению, у читателей может возникнуть ощущение, что в химии все до конца определено и выяснено , в то время как на самом деле мы ограничиваемся лишь той частью химии, которая считается общепризнанной большинством химиков. При более глубоком изучении химии обнаруживается много интересных нерешенных проблем, которых, по-видимому, должно с избытком хватить на всех студентов-стар-шекурсников химических факультетов и квалифицированных ученых-химиков. [c.12]

Электрохимия, как, впрочем, и многие другие разделы химии, может показаться окончательно завершенной наукой. В самом деле, Дэви, Фарадей, Нернст и другие ученые разработали теорию и методологию электрохимии еще в прошлом столетии, и иногда создается впечатление, что в дальнейшем их основополагающие открытия лишь использовались применительно к новым объектам исследования. Такая точка зрения глубоко ошибочна. Сегодня изучением электрохимии занимается гораздо больше химиков, чем когда-либо прежде. Они пытаются применить основные законы электрохимии, ко многим чрезвычайно интересным проблемам. К числу таких проблем относятся, в частности, прямое превращение топливных веществ, например угля и природ1Юго газа, в электрическую энергию разработка специальных аккумуляторов для создания электроавтомобиля накопление и передача электроэнергии при очень высоких и, наоборот, очень низких температурах изучение влияния мельчайших примесей на электрические свойства твердых веществ и другие вопросы. [c.294]

Соединение, первоначально описанное как Th2Nз, иа самом деле представляет собой Т 12Л 0 в случае эт01"1 фазы N занимает тетраэдрические, а О — октаэдрические пустоты в гексагональной плотнейшей упаковке атомов тория. [c.599]

До сих пор в настоящем разделе только кратко упоминалось об использовании соединений, меченных тритием, для изучения биосинтеза терпеноидно-индольных алкалоидов. На самом деле меченные тритием соединения применялись в этой области очень щироко, и именно с их помощью была получена большая часть описанных выше результатов. [В последующем тексте цифры в скобках указывают места введения меток в логанин (335).] В этих экспериментах применяли меченные тритием геранил (С-1 и С-2), нерол (С-2), мевалонат (С-2 и С-7) и логанин (С-5). Оказалось, что тритий при С-1, С-5 и С-7 сохраняется при образовании алкалоидов любого из трех типов, в то время как тритий при С-2 теряется [метка при С-5 занимает положение С-3 в молекулах оснований (327), (328) и (329)]. Эти данные полностью согласуются [c.614]

Таким образом, все валентные углы группируются вокруг четырех значений 180, 120, 109,5 и 90°. На эго обстоятельство обратил внимание американский химик Р. Джиллеспи в начале 50-х гг. XX в. Он предложил простой подход к объяснению конфигурации большинства молекул, заключающийся в учете не только атомов, составляющих молекулу, но и неподеленных пар электронов во внешнем валентном слое центрального атома. Поделенные и неподеленные пары располагаются в пространстве, стремясь быть по возможности дальше друг от друга, причем неподеленные пары занимают даже большее пространство, чем поделенные, уменьшая тем самым валентные углы между поделенными парами, т. е. атомами. Схемы ожидаемых структур молекул, составленные по правилу Джиллеспи, хорошо объясняют конфигурации большинства молекул, о которых упоминалось выше (рис. 14). Например, молекула воды может быть представлена формулой Н2ОЕ2, что предполагает наличие искаженного тетраэдра с углом НОН менее 109,5° (на самом деле этот угол составляет 104,5°), а молекула фторида ксенона может быть записана как ХеГзЕз, что предполагает наличие гексаэдрической структуры с валентным углом 180° и т. д. [c.203]

При таком строении я-элекгронная система не принимает участия в стабилизации фенил-катиона. Кроме того, наличие -гибридной вакантной орбитали делает его менее стабильным по сравнению с алкильными катионами, где пустой является негибридная р-орбиталь (гл.9). В самом деле, в алкильных катионах шесть валентных электронов располагаются на трех 5р -гибридных орбиталях, а в фенил-катионе четыре электрона занимают две 5р -орбитали (ст-углерод-углеродные связи), а два являются п-электро-нами, т.е. находятся относительно далеко от ядер и слабее с ними взаимодействуют. Значит, фенил-катион должен быть менее [c.617]

Воспользуемся, пожалуй, помощью графики. Известен длиннопериодный вариант таблицы Менделеева, вариант, и котором лантаноиды и актиноиды не занимают отдельных строк. Эта таблица основана на том, что s- и р-элементы, составляющие основные подгруппы всех групп, отделены от Z-элементов побочных групп. Лантаноиды и актиноиды — /-элементы. А в восьмом и девятом периодах, согласно опущенным здесь квантовохимическим расчетам, помимо всех этих элементов должны быть еще и -элементы, по 18 g-элементов. Здесь впервые появится совершенно новое семейство, которое можно назвать октаде-канидами (от латинского слова, означающего число 18). Сходство химических свойств у октадеканидов должно быть еще больше, чем у лантаноидов и актиноидов. В самом деле, если у лантаноидов отличие в строении электрон- [c.508]

При этом следует заметить, что предположение о тождест-ренности потенциальных кривых для непористых и микропористых адсорбентов вряд ли выполнимо. Кроме того, допущение, что величины адсорбции на единице поверхности стандартного адсорбента и исследуемого микропористого образца равны, не соответствует действительности, тем более что механизмы адсорбции на данных адсорбентах резко отличаются друг от друга. В самом деле, адсорбция на непористом стандартном адсорбенте протекает с образованием плотного мономолекулярного слоя, емкость которого и величина посадочной площадки молекул адсорбата — исходные данные для расчета удельной поверхности. Наоборот, адсорбция в микропорах, размеры которых соизмеримы с размерами молекул адсорбируемого вещества, протекает по типу объемного заполнения, вследствие чего каждая молекула адсорбата занимает площадь намного большую, чем ее посадочная площадка в плотном конденсированном слое. Расчеты показывают, что даже в самом благоприятном случае, т. е. при наличии шарообразных молекул адсорбата, поверхность, занимаемая каждой молекулой в соизмеримой поре, в 4 раза больше ее посадочной площадки. Поэтому величина адсорбции на единице непористого-материала значительно выше, чем на аналогичной площадке микропористого адсорбента одной и той же химической природы. Вследствие этого коэффициент пропорциональности к уравнения (8.37) значительно занижен, в результате чегО удельная поверхность 5, рассчитанная с его помощью, не соответствует действительной величине. [c.241]

В сказанном легко убедиться на примере наиболее важной из таких молекул, именно молекулы бензола СеНв. Бензол является прототипом всех ароматических соединений. Большое число данных, полученных с помощью рентгеновских лучей и изучения колебательного спектра, указывает, что в молекуле бензола атомы углерода находятся в вершинах правильного плоского шестиугольника. Шесть атомов водорода лежат в той же плоскости в радиальных направлениях от атомов углерода, так что все валентные углы равны 120°. Это, очевидно, означает, что атомы углерода тригонально гибридизованы. Направления гибридных орбиталей должны быть выбраны так, как показано на рис. 9.1. Сильное перекрывание орбиталей соседних атомов приводит к образованию локализованных ст-связей С—С и С—Н. Эти связи могут быть описаны в терминах МО или ВС их существенные черты передаются любым из этих методов. Простой подсчет числа электронов показывает, что в бензоле имеется еще шесть электронов они занимают шесть негибридизованных орбиталей формы гантелей, по одной на каждый атом углерода. Если считать плоскость молекулы плоскостью (х, у), то эти электроны занимают АО 2р , направленные параллельно между собой, как показано на рис. 9.2,а. Именно здесь и возникают трудности. В самом деле, если мы будем пытаться выбрать какую-либо одну наиболее подходящую схему спаривания орбиталей, необходимого для локализации связей, то обнаружим, что нет ни одной схемы, которая обладала бы пре имуществами по сравнению с другими. [c.254]

В больщинстве работ по исследованию кислотности в качестве зондов использовались такие основания, как -аммиак, пиридин и пиперидин. Эти молекулы способны адсорбироваться на бренстедовских и льюисовских кислотных центрах, а также на катионах. Непосредственное взаимодействие. оснований с этими поверхностными группами, а также возникновение при адсорбции водородных связей приводит к образованию различных форм адсорбированных молекул, которые можно идентифицировать в ИК-спектре. Так, например, адсорбция на бренстедовских центрах сопровождается образованием ионов аммония, пиридиния и пиперидиния с характеристическими частотами колебаний 1475, 1545 и 1610 см соответственно. Адсорбция на льюисовских центрах, т. е. на трехкоординированных ионах алюминия, происходит путем образования координационной связи N- А1 С, которая в спектрах адсорбированного аммиака, пиридина и пиперидина проявляется в виде полос при 1630, 1450 и 1460 см Близкое положение в спектре занимают полосы, возникающие при взаимодействии оснований с катионами, которые, подобно льюисовским кислотным центрам, вступают с молекулами оснований в координационную связь. Во многих работах взаимодействие с катионами было ошибочно приписано взаимодействию с кислотными центрами Льюиса, хотя на самом деле по частотам [c.272]

Крекинг и изомеризация парафиновых углеводородов являются важнейшими промышленными процессами, но механизмы реакций, составляющих основу этих процессов, изучены явно недостаточно. Наиболее просто было бы предположить, что определенные активные центры цеолитов способны непосредственно разрывать связи С —Н или С —С, тем более, что в гомогенных системах подобные процессы наблюдаются. Однако до сих пор мы не располагаем надежными данными о том, что такие процессы могут конкурировать с процессом образования ионов карбония путем протонирования олефинов и последующего отрыва гидрид иона. Детальные исследования состава продуктов крекинга, в особенности продуктов гидрокрекинга крупных органических молекул, внесли определенную ясность в понимание последовательности реакций превращения углеводородов путем 1,2-сдвигов алкильных групп или гидрид-ионов, образования протонированных циклопропанов и р-расщепления. Наиболее подробно реакции крекинга изучены на примере парафиновых углеводородов С4 и С 5, хотя на самом деле эти молекулы занимают особое положение, так как у них прямое расщепление С — С-связей неизбежно должно привести к образованию первичных ионов карбония, что связано с преодолением высокого энергетического барьера. Наконец, можно отметить, что для крекинга на цеолитах очень характерна реакция перераспределения водорода, которая по всей вероятности протекает путем гидридного переноса. В результате олефины и нафтены, образующиеся при первичном креюшге, превращаются в более устойчивые к крекингу парафины [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология