Оксифториды азота

Физические и химические свойства тетрафторгидразина, дифторамина, хлордифторамина, трифторида азота и прочих неорганических фторидов азота описаны в монографии [88] и в ряде обзоров [89—107]. Имеются обзоры, посвященные химии дифторамина [108], оксифторидов азота [109], достаточно широко описаны и отдельные методы фторирования [ПО—116]. [c.9]

Характеристика оксифторидов азота [c.247]

Выпадают из общей закономерности оксифториды азота, причем, если для фтористого нитрила это отклонение невелико, то для фтористого нитрозила длина связи N—F и дипольный момент отклоняются сильно. Фтористый нитрозил аномален не только по структурным параметрам, но и по температуре кипения, которая чрезмерно высока по химическим свойствам фтористый нитрозил также не похож на другие фториды азота (см. гл. 4). [c.55]

В этом типе реакции оксифториды азота ведут себя как льюисовы основания в реакциях с льюисовыми кислотами проявление основности за счет элиминирования фтор-иона кислотами доминирует над основностью, обусловленной донорно-акцепторным характером связей азота. [c.159]

К. Вулф. Оксифториды азота...............409 [c.5]

При объединении обоих томов материал был расположен так, как это представлялось наиболее целесообразным. Изменения и дополнения произведены в минимальном объеме. Кроме того, мы сочли полезным включить сюда статью Вулфа Оксифториды азота , из т. V, которая по своему содержанию особенно соответствует материалу этого тома. Б целом получился сборник, посвященный преимущественно химии органических соединений фтора. [c.6]

Как отмечалось в гл. 2, по структурным параметрам (в частности, по длине связи N—F) фтористый нитрозил сильно отличается от других фторидов азота. Несмотря па отсутствие прямых данных (например, об эффективных зарядах) для FNO и PNO2 допущение о поляризации связи Isi—F по типу N0 + — F и N0 + — F представляется правдоподобным. Эта особенность выделяет оксифториды из класса фторидов азота как по физическим константам, так и по химическому поведению. Так, если большинство фторидов азота сохраняют в химических реакциях связь N—F, превращаясь в радикал -NFa, то для оксифторидов азота характерны реакции с диссоциацией связи N—F. Это связано с термодинамической выгодностью такого превращения, когда атом фтора образует в продуктах реакции фтор-ион, а группа N0 (или NOj) — катион N0" (или N0 ). [Поэтому для оксифторидов азота наиболее распространенным оказывается превращение с образованием нитрозильных (нитрпльных) солей фтор-анионов [c.159]

Подобно всем фторидам азота, оксифториды азота содержат активный фтор, который реагирует по механизму гомолитической диссоциации связи N—Р. В этом типе реакции образуются продукты фторирования и окись (двуокись) азота или продукты их превращения [c.160]

С наличием поляризованного атома фтора связана способность оксифторидов РМО и РМОг растворяться в жидком фтористом водороде, сольватироваться им и образовывать устойчивые аддукты РМО- НР и РМОа-пНР. В этом проявляется формальная аналогия с фторидами металлов, что лишний раз дает основание рассматривать оксифториды азота как неполностью ионизированные соли с катионами N0 и. [c.160]

Оба оксифторида — активные фторирующие вещества, энергично взаимодействующие с большинством элементов и соединений. Общее их действие складывается из фторирования и дальнейших превращений окиси азота (для фтористого нитрозила) и двуокиси азота (для фтористого нитрила). Образующиеся фториды, как правило, реагируют с оксифторидами с образованием нитрозильных (нитрильных) солей. Двуокись азота реагирует, образуя, в зависимости от условий, окислы элемента, окись азота и нитраты. Следовательно, в общем виде в реакциях оксифторидов азота можно ожидать образования фторидов, оксифторидов, нитрозильных (нитрильных) солей фторидов элементов, окислов и нитратов и окислов азота. Например, гидролиз фтористого нйтрозила формально можно представить как фторирование [c.160]

Для большинства веществ, образующих с оксифторидами азота фториды, процесс сопровождается реакцией образовавшегося фторида с оксифторидом. Например, при контакте фтористого нитрозила со стеклом в колбе появляются бурые пары, характерные для двуокиси азота, и белый налет на стенках — соль состава (Ы02)51Рв. Процесс можно рассматривать как совокупность реакций [c.161]

Особый раздел химии оксифторидов азота представляют их растворы во фтористом водороде. Поведение этих растворов оказалось неожиданным. Растворяя фтористый нитрозил в жидком безводном фтористом водороде, Сеел [278, 279] заметил, что температура кипения растворов изменяется в зависимости от количества фтористого нитрозила. При мольном соотношении [FNO] [НР] = 1 3 смесь ведет себя как индивидуальное вещество — перегоняется без разложения при +94 °С (при 735 мм рт. ст.) я замерзает при 1 °С. Сеел рассматривает такую смесь как индивидуальное вещество PN0-3HP (нитрозилфторид-фтори-стый водород или питрозил-фтористый водород). [c.170]

Статьи Перфторалкильные производные элементов и Реакция Бальца — Шимана перевела Н. И. Газиева, Синтез органических соединений фтора способом замещения галогена — Т. В. Краснова, Фториды азота и их неорганические производные — Ю. И. Розин, статью Структура монофторстероидов — П. О. Гитель. Перевод статей Механизм замещения фтора , Влияние соседства перфторалкильных групп на реакционную способность карбонильной группы , Ионные реакции фторолефинов , Оксифториды азота и общая редакция сборника выполнены А. П. Сергеевым. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология