Фтор, присоединение по двойной связ

В случае интернальных олефинов с различными по природе заместителями также происходит присоединение фтора по двойной связи. [c.32]

Электрохимическое фторирование тримеров гексафторпропилена в присутствии NaF дает наряду с продуктами присоединения фтора по двойной связи и стабильный перфтор-3-этил-2,4-диметил-3-пентильный радикал А, выход которого, правда, невелик 2-11,8% (см. таблицу) [87]. [c.236]

Этот реагент, применение которого представляет косвенное введение элементарного фтора, осуществляет присоединение фтора к двойной связи с образованием насыщенных продуктов реакции, без реакции димеризации, характерной для элементарного фтора. Элементарный фтор применялся как фторирующий агент при прямой реакции для сполна галоидированных олефинов и для приготовления реакционноспособных фторидов металлов. [c.228]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРА К ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ [c.272]

Для синтезов органических соединений, содержащих фтор, могут быть использованы все классические методы фторирования, однако практичны только некоторые из них [1 ]. Присоединение элементарного фтора к двойным связям использовалось только в редких случаях этот способ совершенно не практичен, так как большое количество тепла, выделяющееся при реакции, вызывает разрушение органического вещества [1]. В настоящей статье мы предлагаем метод, основанный на образовании четырехфтористого свинца в качестве промежуточного соединения. В присутствии органического соединения четырехфтористый свинец распадается на двухфтористый свинец и молекулу фтора, которая присоединяется к олефину. [c.272]

С целью присоединения двух атомов фтора к двойной связи [c.292]

Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Однако в том случае, когда, например, фторируемое соединение обладает высокой температурой кипения, трудно провести фторирование в мягких условиях, т. е. при небольшой температуре. Тем не менее это — наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [c.445]

Описанный процесс является удобным общим методом присоединения двух атомов фтора к двойной связи и требует меньше специального оборудования по сравнению с обычным парофазным фторированием трехфтористым кобальтом. Кроме того, вероятно, при таком фторировании хлоролефинов образуется меньше побочных продуктов, чем в случае использования в качестве фторирующего агента трехфтористого кобальта. [c.463]

Присоединение фтора по двойной связи в галогенированных углеводородах происходит, по-видимому, легче, чем замещение водорода. [c.486]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРА К ДВОЙНОЙ СВЯЗИ [c.8]

Присоединение фтора к двойной связи принципиально возможно [2], но, несмотря на все меры предосторожности, одновременно с этой реакцией происходит также разрыв углерод-угле-родной связи. При реакции фтора с органическим соединением освобождается энергия, превосходящая энергию углерод-угле-родной связи, поэтому такая реакция, как присоединение фтора к этилену, не может быть осуществлена прямым взаимодействием [c.8]

Другой интересный результат — это большая разница в реакционной способности хлористого и фтористого винила. Вероятно, в молекуле фтористого винила вследствие высокой электроотрицательности атома фтора длина двойной связи между атомами углерода значительно меньше, чем в молекуле хлористого винила. Поэтому активность молекулы фтористого винила в реакциях радикального присоединения сильно понижена. [c.444]

Авторы ЭТИХ исследований [150] стремились показать, что для данных соединений наиболее вероятной реакцией на первой стадии процесса является присоединение брома, монофторида брома или фтора к двойным связям и затем дальнейшее взаимодействие полученных продуктов с трифторидом брома, в результате чего часть атомов брома, введенных вначале синтеза, должна заместиться на фтор. Для того чтобы эта реакция шла до конца, вводили пента-фторид сурьмы и нагревали смесь. Несмотря на то что перфтор-ароматические соединения были получены с небольшим выходом,это был первый удобный метод, предложенный для их получения. [c.200]

Существуют два способа введения фтора в органические соединения замещение фтором водорода или других групп и присоединение фторводорода или фтора по двойной связи. [c.446]

Это полностью подтверждается экспериментом. Непосредственное присоединение фтора по двойно связи можно осуществить только лишь при необычных условиях, поскольку для диссоциации его молекулы необходимо затратить такое большое количество тепловой энергии, что большинство органических соединений при этом разлагается [67]. Поэтому эту реакцию можно применять лишь к тем соединениям, которые устойчивы к действию высоких температур [363]. [c.76]

Фторсодержащие олефины способны присоединять сильные электрофилы, но скорость такого присоединения меньше, чем для обычных олефинов, и быстро падает по мере возрастания количества атомов фтора при двойной связи или по соседству с ней. Фтор при двойной связи так же ориентирует присоединение галоидоводорода, как и хлор (и по тем же причинам) [c.411]

Фторирование бензола протекает очень бурно (как и вообще любая реакция фторирования) с присоединением фтора по двойным связям и дальнейшим фторированием образовавшегося гексафторциклогексана [c.177]

Присоединение фтора по двойной связи возможно, но одновременно происходит разрыв углерод-углеродной связи (см. стр. 161). Если реакция проводится в растворителе (дифтордихлорметан F2 I2, четыреххлористый углерод и др.), то можно получить дифториды, например [c.207]

Стереохимия процесса присоединения впервые изучена в работах [45, 48, 49]. При фторировании 1,1-дифенилзтилена присоединение элементного фтора по двойной связи протекает стереоселективно [47]. [c.32]

Саймонс и Брайс пользовались пятифтористым иодом для получения ряда иодистых перфторалкилов и перфторциклоалки-лов путем присоединения иода и фтора к двойной связи соответствующих перфторолефинов. Реакцию проводили либо в паровой фазе, смешивая реагенты и нагревая их примерно до 200 °С в медной трубке, либо нагревали жидкую смесь с инертным растворителем или без него в автоклаве. По-видимому, в некоторых случаях образовывались смеси изомеров, однако приводимые в патенте данные недостаточны для того, чтобы можно было составить ясное представление о реакции. [c.48]

Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58]

Беннинг и Парк предложили для присоединения двух атомов фтора к двойной связи галогенолефинов применять смесь окиси кобальта и фтористого водорода при температуре до 200 °С и повышенном давлении. Однако для этой цели более широко используются смеси двуокиси свинца и фтористого водорода (см. стр. 462). Выделяющаяся при применении таких смесей вода может оказывать вредное действие в процессе фторирования. [c.454]

Для присоединения двух атомов фтора к двойной связи га- логенолефинов было предложено использовать систему ИГ- — МпОг. Сообщалось также, что с помощью этого фторирующего агента при 125°С из 1,1-дифторэтана получен 1,1,1-трифтор- [c.459]

Хенне и Ваалкс"7 не смогли воспроизвести результаты, полученные Димротом и Боккехмюллером. Однако они подробно описали взаимодействие смеси безводного фтористого водорода и двуокиси свинца с галогенолефинами и обнаружили, что при этом может происходить присоединение двух атомов фтора к двойной связи" . Данная реакция является значительным достижением, так как высокая реакционная способность элементарного фтора и в значительной степени вызываемая им димеризация продуктов препятствуют его применению в реакциях присоединения фтора к олефинам. [c.462]

Латиф 22 применяя смесь НР—РЬОг, не наблюдал присоединения фтора к двойной связи 1,2-дихлоргексафторциклопен-тена и предположил, что двойная связь, защищенная с двух сторон группами —СРг—, инертна по отношению к этому реагенту. [c.463]

Четырехфтористая сера заменяет атомы хлора и брома на фтор в галогенангидридах кислот " полихлор-и полибромалканах и может применяться для присоединения фтора по двойной связи галогенсодержащих олефинов . [c.40]

Четырехфтористая сера может быть применена для присоединения фтора по двойной связи различных галогенолефинов в присутствии РЬОа . При этом выходы фторированных соединений во многих случаях выше, чем при использовании других методов. [c.54]

Полихлорированные олефины под действием 5р4 при высоких температурах превращаются в хлорфторалканы > В этом случае происходит как присоединение атомов фтора по двойной связи, так и реакция замещения, приводящая к образованию насыщенных соединений [c.55]

В большинстве случаев для реакции присоединения фтора к двойной связи олефинов лучше избегать применения свободного фтора. Бокемюллер предлагает употреблять для этой цели четырехфтористый свинец [18] и дифториодбензол [19], исходными веществами для приготовления которых служат тетраацетат свинца и иодозобензол. Недавно был предложен метод, согласно которому четырехфтористый свинец готовится в реакционной [c.9]

Фторхлоралкены с геминальными атомами фтора у двойной связи обычно присоединяются плохо или совсем не присоединяются к обычным алкенам и алкинам, но дают прекрасные выходы аддуктов с 1,2- и 1,3-диенами и с умеренно активированными алкенами и алкинами. При применении адденда с малой реакционной способностью фторхлоралкены медленно димеризуются, причем эта реакция конкурирует с желаемым циклоприсоединением. Винилиденфторид, по-видимому, не присоединяется к стиролу [63] — факт, который дает некоторые указания на степень замещения, необходимую для того, чтобы легко происходило присоединение. Таким же образом было найдено, что 1, 2-дифтор-1,2-дихлорэтилен не присоединяется к фенилацетилену в условиях, когда 1, 1-дифтор-2,2-дихлорэтилен присоединяется с 85%-ным выходом [59]. Симметричное расположение заместителей в адденде может оказаться нежелательным. Так, дифенилацетилен не образует аддукта с 1,1-дифтор- [c.26]

Получены некоторые доказательства, подтверждающие пред ложенную схему реакции . Среди продуктов фторирования бензола, неразделимых с помощью газовой хроматографии, находятся продукты, тождественные тем, которые образуются при фторировании фторбензола (XIX) или п-дифторбензола (XX) трехфтористым кобальтом в аналогичных условиях. Однако при фторировании о- и ж-дифторбензолов получаются другие продукты. Далее (что еще более интересно), фторбензол и п-дифторбензол фторируются гораздо легче, чем сам бензол. Хотя при фторировании полифторциклогексенов и полифторгексадие-(см. стр. 443) и происходит замещение водородных атомов фтором и присоединение фтора к двойным связям, последнее вообще осуществляется значительно легче. Возможный механизм реакции обсуждается ниже (см. стр. 450). [c.442]

Наиболее широко электрохимический метод применялся для фторирования аминов—жирных, ароматических и гетероциклических. Во всех случаях процесс может быть направлен в сторону образования сполна фторированных соединений с углеродным скелетом исходного амина, хотя наряду с этим обычно наблюдается некоторая деструкция молекул. Если атом азота в исходном амине входит в состав цикла (как в пиридине или в пиперидине), то деструкция направлена в сторону образования трехфтористого азота если же для реакции был взят жирный амин, то разложение происходит по месту углерод-углеродной связи. Так, при электрофторировании триэтиламина, кроме перфтор-триэтиламина, выделяется перфторметилдиэтиламин и не наблюдается образования трехфтористого азота Этот результат находится в некоторой аналогии с данными но электрофторированию простых эфиров. При электрофторировании ароматических аминов происходит не только замещение атомов водорода ядра, алкильных радикалов и аминогруппы на фтор, но также и присоединение фтора по двойным связям 5. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология