Другие фториды азота

Из всех данных о молекулах других фторидов азота следует, что связь N—Р ковалентна, что не соответствует гипотезе о большом дипольном моменте этой связи. Вероятно, более правильно не искать искусственных объяснений малой величины дипольного момента трифторида азота, а из этого экспериментального факта сделать вывод о малом дипольном моменте связи N—Р и, следовательно, о преимущественном ковалентном характере связи N—Р. [c.33]

Выпадают из общей закономерности оксифториды азота, причем, если для фтористого нитрила это отклонение невелико, то для фтористого нитрозила длина связи N—F и дипольный момент отклоняются сильно. Фтористый нитрозил аномален не только по структурным параметрам, но и по температуре кипения, которая чрезмерно высока по химическим свойствам фтористый нитрозил также не похож на другие фториды азота (см. гл. 4). [c.55]

Реакция фторирования солей аммония имеет большое значение в химии фторидов азота. Фторирование хлористого аммония является удобным методом синтеза хлордифторамина. Учитывая легкость конверсии хлордифторамина в тетрафторгидразин, реакцию можно рассматривать и как метод синтеза тетрафторгидразина. Метод фторирования солей аммония, вероятно, позволит получить и другие фториды азота помимо тех, которые уже синтезированы с его помощью. [c.191]

Реакция фтора с мочевиной и другими аминами имеет большое значение в химии фторидов азота как метод синтеза дифторамина. Поскольку дифторамин легко превращается в другие фториды азота— тетрафторгидразин, хлордифторамин, дифтордиазины, на основе этих реакций можно синтезировать целый ряд фторидов азота. [c.194]

Трифторид азота можно легко выделить из сложной смеси веществ путем фильтрации при температуре жидкого кислорода или азота (см., например, [339 ). Жидкий трифторид азота = —208,5 °С) проходит сквозь металлический или керамический фильтр, тогда как подавляющее большинство сопутствующих ему веществ (окислы и другие фториды азота, галогены) при этих температурах замерзают и остаются на фильтре. [c.198]

Описаны методы получения дифтордиазинов из других фторидов азота — тетрафторгидразина и дифторамина. [c.209]

Морроу с сотрудниками вновь исследовали реакцию фторирования аммиака в газовой фазе, которую впервые изучали Руфф и Ханке 2 в 1931 г. Они обнаружили, что в Т-образном медном реакторе без насадки как при избытке фтора, так и при избытке аммиака главными продуктами реакции были трехфтористый азот и бифторид аммония. Однако Руфф и Ханке предполагали наличие также и других фторидов азота. [c.26]

ДРУГИЕ ФТОРИДЫ АЗОТА [c.78]

Для определения критических температур Ридель и Лидерсен собрали большой экспериментальный материал, охватывающий органические и частично неорганические соединения и позволивший вывести поправки АГ и АР, характеризующие атом или группу атомов в молекуле. Например, во всех таблицах монографии [35] дается АГ и АР для атома фтора. Естественно, что имеющиеся в таблицах Риделя и других авторов поправки для атомов Р, Ы, О и С1 не применимы к фторидам азота, в которых состояние этих атомов резко отличается от состояния их во фторуглеродах. [c.25]

Привычно представление, что вещества, состоящие из легких молекул, высоколетучи. Это вода и фтористый водород, оксиды азота и серы, метан и пентафторид фосфора, сероводород и фториды азота. Все они образованы легкими атомами верхних этажей периодической системы элементов. И вдруг в эту легковесную компанию попадают такие атомы-тяжеловесы , как рений, платина, полоний, уран и другие, образующие соединения с молекулярной массой до трехсот и более [c.79]

Ниже детально рассмотрены два примера синтезов фторидов в плазме система углерод — фтор для синтеза тетрафторэтилена и система азот — фтор для синтезов низкомолекулярных фторидов азота, например ЫРд, К-2р4. Затем приведен обзор других работ, описывающих реакции фтора в электрических разрядах, включая и не- [c.182]

В других процессах синтеза соединений фтора в термической плазме были получены фториды азота при взаимодействии реагента, служившего источником фтора, с азотной плазменной струей с последующей быстрой закалкой [c.197]

К этому типу процессов относятся процессы получения ацетилена и непредельных соединений из углеводородов, тетрафторэтилена из тетрафторметана, получение фторидов азота, дициана, гидразина, цианистого водорода и другие процессы, многие из которых описаны в предшествующих главах. [c.231]

Щелочные металлы энергично реагируют с трифторидом азота, образуя азот и фториды соответствующих металлов. Реакция во всех случаях начинается при нагревании реакционной смеси выше температуры плавления металла. Большинство других элементов реагирует не столь энергично, образуя фториды и нитриды (в тех случаях, когда они устойчивы). Барий и цинк в атмосфере трифторида азота воспламеняются при 200°. На свинце и кадмии при температуре их плавления образуются оболочки фторидов. При температуре красного каления трифторид азота реагирует с различной интенсивностью с кальцием, магнием, алюминием, медью, серебром и железом, причем реакция происходит на поверхности этих металлов. Бор и кремний воспламеняются в атмосфере фторида азота при температуре красного каления и ярко горят, образуя трифторид бора и гексафторид кремния и азот. Мышьяк и сурьма реагируют с фторидом азота несколько менее энергично, образуя соответствующие трифториды висмут же, повидимому, совершенно инертен. Сг, Мо, У, Мп, Со, N1, платиновые металлы, 8, Р, С, Вга, Ja, СаО, [c.77]

Использование кислых фторидов других щелочных металлов исключается. Бифторид натрия разлагается, выделяя фтористый водород, при нагревании выше 100° при этом расплавления не происходит. Кислый фторид лития полностью диссоциирует на фтористый литий и фтористый водород уже при комнатной температуре. Кислые фториды рубидия невозможно употреблять в качестве электролитов из-за их значительной гигроскопичности. Кислый фторид цезия СзР-ЗНР не находит применения вследствие высокой стоимости. Употребление фторида аммония также исключается, так как при электролизе возможно образование фторидов азота. [c.337]

Предупреждение. Работы с тетрафторгидразииом, дифторамином и другими фторидами азота, а также фторирование азотсодержащих органических соединений требуют специальных мер предосторожности [120, 151, 689, 768]. Смеси фторидов азота с углеводородами и воздухом способны к самовоспламенению и взрыву. Поэтому синтезы следует проводить в атмосфере инертного газа (азот, гелий), широко используя негорючие растворители, например хлороформ, четыреххлористый углерод, фреоны и т. д., и за надежной защитой. Тетрафторгидразин — газ с характерным резким запахом, т. кип. — 73 °С, токсичен [768]. Реакции с дифторамином должны по возможности проводиться при температурах не ниже —128 °С, так как после охлаждения жидким N2 при последующем вторревании он детонирует [1108, 345]. [c.71]

Как отмечалось в гл. 2, по структурным параметрам (в частности, по длине связи N—F) фтористый нитрозил сильно отличается от других фторидов азота. Несмотря па отсутствие прямых данных (например, об эффективных зарядах) для FNO и PNO2 допущение о поляризации связи Isi—F по типу N0 + — F и N0 + — F представляется правдоподобным. Эта особенность выделяет оксифториды из класса фторидов азота как по физическим константам, так и по химическому поведению. Так, если большинство фторидов азота сохраняют в химических реакциях связь N—F, превращаясь в радикал -NFa, то для оксифторидов азота характерны реакции с диссоциацией связи N—F. Это связано с термодинамической выгодностью такого превращения, когда атом фтора образует в продуктах реакции фтор-ион, а группа N0 (или NOj) — катион N0" (или N0 ). [Поэтому для оксифторидов азота наиболее распространенным оказывается превращение с образованием нитрозильных (нитрпльных) солей фтор-анионов [c.159]

В работах Панкратова и Соколова, а также Роески с сотр. показано, что образование дифтордиазинов определяется реакциями промежуточных соединений N3, РКз, РМ. Из этого следует, что взаимодействием фтора с азидом натрия можно синтезировать и другие фториды азота, если создать возможность для иных реакций промежуточных продуктов. [c.184]

Трифторид азота и дифторид кислорода могут оказаться в ближайшем будуш ем очень важными лабораторными реагентами. Оба фторида будут, по-видимому, дешевыми. Реакции этих двух газообразных фторидов в отличие от других фторидов этой группы часто обладают относительно высокими энергиями активации. Например, при умеренных температурах гидролиз этих двух фторидов протекает медленно, несмотря на то, что эта реакция термодинамически очень вероятна. Высокие энергии активации этих реакций сильно упрощ ают их проведение по сравнению с реакциями, проводимыми с фтором и фторидами галогенов. Следует отметить, что смесь любого из этих фторидов с органическими веществами или с неорганическими восстановителями обладает высокой потенциальной энергией реакции. Так, несмотря на высокие энергии активации многих реакций с ОРг или МРз, указанные смеси следует рассматривать как взрывоопасные. Дифторид кислорода является потенциальным источником радикалов Р- и ОР таким образом, он может оказаться полезным реагентом для получения новых соединений, содержащих группу ОР. Например, при облучении смеси ОРа и 80з с хорошим выходом образуется РЗОаООР [27]. Однако большое число других попыток доказать, что ОРа может служить источником ОР, оказались безуспешными. [c.313]

Известны два класса галоидных соединений азота. Соединения одного из них имеют общую формулу XNg, а соединения другого — NXg (X — галоген). Первые являются производными от азотистоводородной кислоты HN3, и о них уже была речь в связи с этой кислотой. Вторые можно рассматривать в соответствии со способом их образон ния как продукты замещения водорода, аммиака на галоген. Например, м жно получить хлористый азот NGI3, действуя хлором на хлорид аммония (в концентрированном водном растворе). Фторид азота NFg, бесцветный газ, сжижающийся при —129°, открыт в 1928 г. (Ruff). Это соединение экзотермично и чрезвычайно стойко. В отличие от него хлористый азот N lg и иодистый азот Nig чрезвычайно взрывчаты. [c.667]

На основе перечисленных выше фторидов азота были синтезированы также неорганические фторазотные производные других элементов — серы, сурьмы, фосфора. Хотя химия неорганических фторазотных производных элементов развита еще недостаточно по сравнению с органической химией фторидов азота, нет сомнения, что со временем фторазотные производные ряда элементов, и прежде всего элементов HI — VI групп, будут получены. [c.9]

Вторую группу веществ — сложные фториды азота — получают в результате сочетания фторазотных группировок с другими элементами, например серой, сурьмой, мышьяком, фосфором. [c.9]

Кинетика и механизм реакции Кольбарна и Кеннеди, несмотря на большое ее значение в химии фторидов азота, не изучены. Очевидно, что селективное отщепление только одного атома фтора от трифторида азота определяется структурой молекулы трифторида азота, для которой энергия диссоциации первого атома фтора меньше (56 ккал/моль) энергии диссоциации двух других атомов (см. гл. 2). Этим объясняется преимущественное направление конерсии в сторону тетрафторгидразина. Однако отрыв двух атомов фтора с образованием дифтордиазинов и трех атомов — с образованием азота также имеет место. Поэтому в продуктах реакции всегда содержится азот. Термически менее стабильные дифтордиазины, обладающие к тому же большей химической активностью по сравнению с тетрафторгидразином и трифторидом азота, разлагаются до азота. При более низких срёднегазовых температурах, например в условиях конверсии в электрическом разряде, дифтордиазины составляют основные продукты реакции наряду с тетрафторгидразином. [c.178]

Реакция Кольбарна и Кеннеди выдвигается в число основных реакций синтеза фторидов азота, прежде всего как лучший метод синтеза тетрафторгидразина. Тетрафторгидразин является важнейшим реагентом при синтезе других простых фторидов азота, например дифторамина, и особенно сложных фторидов азота (см. ниже). [c.178]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Можно получать и другие ценные соединения фтора путем электролиза. Например, безводную плавиковую кислоту, которая служит средой для электрохимического фторирования бифторида аммония. При этом образуется фторид азота КгРг. Очень ценный окислитель — трехфтористый азот — может быть с достаточно высокой эффективностью синтезирован при электрохимическом фторировании мочевипы [c.64]

Было показано, что, когда ксенон диффундирует в поток фтора и смесь газов проходит через нагретую никелевую трубку, образуется Хер4 (1]. В этой реакции, пока поддерживается достаточный избыток фтора, другие фториды не появляются,, и добавление небольших количеств азота в качестве носителя на реакции не сказывается. [c.100]

В настоящем обзоре рассмотрены колебательные спектры лишь первых простейших представителей фторидов азота, В настоящее время синтезировано уже значительное число соединений, имеющих в своем составе как группы NFg (особенно в органической химии), так и другие группировки фтора с азотом, например, NFJ AsFe, NFJ SbFg, NFgAsF, [c.114]

В этой реакции в отличие от реакции хлорида азота(П1) галоген реагирует с водородом воды и азот — с кислородом, образуя окись азота(П1). Следовательно, во фториде азота(П1) атом азота имеет положительный заряд, а атомы фтора — отрицательный (как и в других соединениях этого элемента). Этим объясняется различие между НРз и КС1з. [c.410]

Оригинальность химического поведения фтора и часто удивительные результаты его взаимодействия с другими элементами и их соединениями в известной степени объясняются тем, что он является наиболее электроотрицательным элементом и, входя в состав молекулы, вызывает резкое изменение распределения электронной плотности. Так, введение фтора в неорганические и органические кислоты превращает х в более сильные кислоты, чем те, которые не содержат фтора. Неорганические фториды азота (трехфтористый азот, тетрафтор гидразин и перфторамины) не обладают основными свойствами. Фтор в любых соединениях имеет отрицательную степень окисления. Только в молекулярном фторе степень окисления равна нулю. Даже в соединении с кислородом Р2О фтор имеет отрицательную степень окисления. [c.15]

Ре, Со, N1 при нагревании реагируют. с кислородом, галогенами, азотом, серой и многими другими неметаллами. Особенно легко происходит взаимодействие железа с хлором, поскольку образующийся РеСЬ при слабом нагревании летуч и не создает на поверхности металла защитной пленки. Наоборот, фториды данных металлов нелетучи (вследствие значительной ионности связи Э—Р), поэтому Ре, Со и особенно N1 при не слишком высоких темлерату-рах устойчивы к действию фтора. Никель не разрушается фтором даже при температуре красного каления из него изготовляют аппаратуру, работающую в атмосфере Рг. [c.559]

Ю-ьратным избытком азота. С другого конца реактора отводят образующиеся продукты, которые вначале попадают в выводную трубу, где освобождаются от захваченных частиц фторида кобальта, и з 1тем направляются на охлаждение и разделение. [c.161]