Изобара Гиббса зависимость

В исследовании термодинамики химических превращений в конце XIX в. большую роль сыграли работы голландского физикохимика Я. X. Вант-Гоффа. Мысленно проведя газовую реакцию в равновесных условиях, т. е. сжимая и расширяя газы с совершением максимальной работы в так называемом ящике Вант-Гоффа , он вывел знаменитое уравнение изотермы химической реакции, которым связал максимальную работу, т. е. изменение энергии Гиббса в реакции, с известной из закона действия масс константой химической реакции. Так закон действия масс получил свое термодинамическое обоснование. Вант-Гофф вывел также зависимость константы реакции от температуры, получившую название уравнения изобары химической реакции. Он показал, что знак и крутизна этой зависимости определяются знаком теплового эффекта реакции, чем термодинамически обосновал принцип смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна (1884). [c.317]

Зависимость константы равновесия диссоциации от температуры описывается уравнением изобары Вант-Гоффа. По температурной зависимости константы диссоциации можно рассчитать ряд термодинамических функций процесса диссоциации энергию Гиббса, теплоту диссоциации, энтропию диссоциации (см. с. 70, 71). Эти зависимости можно использовать для изучения растворимости малорастворимых соединений. Зависимость растворимости от температуры выражается уравнением [c.277]

Изобара реакции. Как было отмечено, константы равновесия Кр и Кс зависят от температуры. Чтобы выразить эту зависимость, например, для К-р воспользуемся уравнениями (147) и (78) и подставим в уравнение Гиббса — Гельмгольца значение стандартной работы и ее производной по Т [c.114]

Изобара химических реакций, р = onst. Наиболее сильно влияет на химическое сродство температура, но зависимость изменения энергии Гиббса от температуры позволяет учитывать заранее и это влияние. [c.161]

Пользуясь этими значениями, строим график зависимости А в этой реакции от температуры (рис. 124). На том же графике приведена изобара Гиббса для этой реакции. [c.340]

Так как образование галогеноводородов из ингредиентов, взятых в газообразном состоянии, не меняет числа газовых молей, изменение энтропии при реакции невелико, а потому нельзя ждать большой температурной зависимости для АРц данных реакций. Константы распада галогеноводородов будут с повышением температуры расти медленно, а изобары Гиббса будут приближаться к середине расстояния между нижним и верхним уровнем энергии реакции диссоциации (табл. 74). [c.209]

Фазовая диаграмма описывает влияние температуры, давления и состава на вид и число фаз, которые могут сосуществовать. Число фаз определяется согласно правилу фаз Гиббса рядом переменных (разд. 5.2). Вид фаз, которые могут сосуществовать в каких-то конкретных условиях, зависит от химической природы компонентов. Графическое представление фазового равновесия более удобно, чем составление числовых таблиц, поскольку позволяет охватить взаимные связи между всеми переменными, провести интерполяцию или экстраполяцию. Использование нескольких видов диаграмм полезно потому, что позволяет подчеркнуть зависимость от нескольких переменных. Проще всего строить двухкоординатные диаграммы, но они, конечно, ограничены изменением только двух переменных. Для того чтобы показать влияние других переменных, необходимо построить серию таких диаграмм при постоянных значениях одной или более переменных, например в виде изобар, изотерм или изоплет (исходная смесь постоянного состава). Во многих случаях целесообразно пользоваться пространственными трехмерными фазовыми диаграммами. Известным исследователем Рузебу-мом [138] — пионером систематизации данных по фазовым равновесиям — построено несколько пространственных моделей диаграмм. Прекрасные стереоскопические диаграммы (восемьдесят образцов) сделаны Хамасом и Палом [132]. [c.250]

Рис. 84. Изменение положения изобар Рис. 85. Изменение положения. изо газового равновесия в зависимости бары Гиббса в зависимости от вели от величины Д- . чины Д//.

При таком положении проблемы можно было, как мы и убедились, все же прийти к качественно правильному выводу о значении увеличений и уменьшений общего объема для равновесий при анизомолярных процессах, а также о громадной роли показательного фактора е. Таким образом, можно учесть общую тенденцию сдвига равновесия при повышении температуры и представить себе основную причину температурной зависимости, изображаемой графически изобарой Гиббса. [c.257]

Например при интегрировании уравнения изобары или изохоры (193) появляется неопределенная onst. Если интегрирование ведется от Г=0 до Т при неизменном давлении или объеме, то onst. = 1п/Со (при 7 =0) остается неопределенной ввиду неопределенности значения интеграла (195) при 7 =0. Такая же неопределенная константа интегрирования у входит во все фор.мулы для зависимости упругости насыщенного пара от температуры ( 279). В выражении для энтропии эта неопределенность заключается в значении нулевой энтропии ( 256). Она же переходит в выражения для обоих термодинамических потенциалов F и Ф в виде члена 5оГ и в выражение для максимальной работы Л = —AF—в виде члена А5(,-Г. Другие пути вычисления А или константы равновесия из A = RT nK не могут устранить эту неопределенность. Например А можно найти из уравнения Гиббса-Гельмгольца (122), но для этого его нужно интегрировать, что снова приводит к той же неопределенной постоянной интегрирования Сем. ниже). [c.358]

Изменение изобарно-изотермического потенциала Гиббса системы в стандартно состоянии определяется уравнением Д0°= Г1пл2-Зная экспериментальную зависимость константы от температуры, можно рассчитать энтальпийную составляющую термодинамического потенциала в результате сорбции алкилсульфатов по уравнению изобары [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология