Энергия реакций

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

По уравнению (16а), свободная энергия реакции образования бензола из ацетилена должна быть равна [c.116]

Отсюда находим изменение свобо 1,иой энергии реакции конверсии метана Д/ д [c.192]

Измерение ЭJ[eI тp о движущей силы гальванического элемента с последующим расчетом свободной энергии реакции по уравнению [c.102]

Здесь сумма берется по всем энергетическим состояниям выше Е, минимальной критической энергии реакции, и принимается, что = V, а х не зависит от энергии реагирующих веществ. Таким образом, оказывается, что результирующая формула этого метода идентична по форме с результатом, который дает детальная теория в применении к квантовомеханической модели реакции [см. уравнение (XI.6.10)]. [c.223]

В случае химических реакций, также протекающих при постоянных температуре и давлении, Д2 в уравнении (12) эквивалентна изменению свободной энергии реакции, АН — тепловому эффекту реакции при постоянном давлении, а А8 — изменению энтропии. [c.102]

Реакции на электродах представляют собой обычное окисление (на аноде) и восстановление (на катоде) ионных или молекулярных частиц, присутствующих в растворе. Если реакции на электродах являются обратимыми, то потенциал распада Ев связан уравнением Нернста с изменением свободной энергии реакций [c.553]

Вычислить стандартное (при 25° С) изменение свободной энергии реакции СО + 1 l20 = M2 + 02, если тепловой эффект ее при 20° С равен 9820 кал, а изменение свободной энергии при 12Т С равно +830 кал. Теплоемкости реагирующих компонентов взять из табл. 6, [c.213]

Конечно, реакция не подчиняется равновесным ограничениям. Однако хорошо известно, что реакция оксосинтеза не протекает в сколько-нибудь заметной степеии при атмосферном давлении и любой темнературе с обычно применяемыми катализаторами. Такое положение является результатом особой природы сущности катализатора, о чем будет сказано ниже. Необычный характер катализа оксосинтеза становится еще очевиднее, если учесть, что гидрогенизация этилена термодинамически выгоднее реакции с синтез-газом свободная энергия реакции [c.288]

Сопоставленном уравнений (16а) и (26а) можно установить, что изменение свободной энергии реакции равно [c.97]

Эти примеры наглядно показывают, что отрицательное значение свободной энергии реакции дает нам право считать, что указанная реакция может нротекать в заданных условиях. [c.99]

Стандартные свободные энергии реакций образования водяного пара, окиси углерода, углекислоты п метана равны [c.100]

МИКИ, подчеркнем, что он пригоден для расчета свободных энергий химических реакций не только в стандартных условиях, т. е. при комнатной температуре, но и для расчета изменений свободных энергий реакций, протекающих при более высоких или низких температурах. [c.106]

Комбинируя уравнения (10) и (59), легко найти зависимость свободной энергии реакции гидрирования этилена от температуры. В соответствии с (16) [c.112]

Сопоставление это величины с величиной свободной энергии реакции при стандартных условиях, рассчитанной по третьему закону термодинамики, показывает, что расхождение между ними меньше 200 кал такое совпадение можно считать вполне удовлетворительным. [c.116]

Предположим, что необходимо определить свободную энергию реакции [c.116]

Критерием равновесия при постоянной температуре и давлении служит равенство нулю изменения свободной энергии реакции А . [c.365]

Пример. Необходимо рассчитать величину свободной энергии реакции обрааованИя метилового спирта из водорода и окиси углерода [c.117]

Согласно записанному выше правилу, для определения величины свободной энергии реакции образования метилового спирта из окиси углерода и водорода необходимо сложить уравнения (64а) и (65а) [c.118]

Свободная энергия реакции гидрирования пропилена и Кр, рассчитанные нами по данным Вагмана с сотрудниками [21] и А. А. Введенского [c.264]

На основании полученных данных [10] рассчитано уравнение свободной энергии реакции (I) [c.364]

Гаррисон и Кобе [10] вычислили изменение свободной энергии реакции (1) по уравнению [c.378]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

С помощью величины свободной энергии реакции АР° можно судить о том, в какой степени исследуемая реакция склонна идти до конца. [c.365]

Подсчеты изменений свободной энергии реакций синтеза показывают, что при температурах 200—325° возможно достигнуть высоких равновесных выходов всех парафинов, олефинов и спиртов, за исключением метанола. Равновесные выходы для нафтенов и ароматических углеводородов имеют меньшие значения, чем для парафинов. Расчеты показывают также, что равновесные степени превращения (при синтезе углеводородов выше j) растут с увеличением рабочего давления при постоянной температуре в пределах 200—400°. Образование заметных количеств ацетилена термодирамически невозможно при обычных условиях синтеза (250—325°, 1—50 ат). Парафины и олефины, получающиеся в синтезе, имеют преимущественно нормальное строение, а олефины являются глав- [c.520]

Катализатор влияет на скорость достижения равновесия, но не на состояние равновесия. Реакции, которые характеризуются ощутимо положительной величиной АР°, можно заставить протекать, применяя методы внешнего воздействия, такие как электрическая анергия в электролитических и свет в фотохимических реакциях. В этих случаях при расчете свободной энергии методом суммирования должна учитываться энергия, сообщенная извне, при этом численное значение величины изменения свободной энергии реакции становится отрицательным по величине. [c.365]

Величина, находящаяся в уравнении (УП-18) слева,—изменение свободной энергии реакции. Величина в правой части — константа равновесия К. Таким образом, уравнение (УП-18) можно преобразовать к виду [c.366]

Известно, что протеканию эндотермических реакций способствует повышение температуры, а экзотермических — понижение. Для оценки возможности осуществления реакции с термодинамической точки зрения, как указывалось выше, необходимо знать зависимость свободной энергии реакции от температуры. [c.13]

Зная зависимость стандартной свободной энергии реакции от температуры (например, эмпирическое уравнение типа ДО = а + ЬТ), можно определить температуру, для которой ДО = О, т. е. границу, от которой реакция может протекать самопроизвольно. [c.13]

С точки зрения термодинамики, окисление ароматических углеводородов можно проводить в широком температурном интервале, в котором величина изменения свободной энергии реакции имеет отрицательные значения. [c.169]

Наиболее правильное научное объяснение процессов автоокисления углеводородов можно дать исходя из теории цепных реакций. Под цепными реакциями обычно подразумевают такие, в результате которых наряду с конечными продуктами всегда образуется активированное исходное вещество или нестойкое промежуточное соединение. Короче говоря, в реакционной массе появляются вещества (радикалы), аккумулирующие в себэ энергию реакции, и для продолжения реакционной цепи практически не требуется подвода энергии извне. [c.42]

В табл. 22 приведено значение стандартной свободной энергии А/ ° важнейших химических соединений. Изменение свободной энергии какой угодно сложной химической реакции. можно подсчитать, пользуясь законом Гесса, как это имело место при ггодсчете теплового эффекта химической реакции. Например, изменение свободной энергии реакции [c.169]

Изменение свободной энергии реакции разложения N3014 определится (см. табл. 21) [c.256]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Уравнение (47) опроделяот зависимость свободной энергии реакции от температуры. [c.98]

Пользуясь уравнениями (60) и (62), можно определить свободную энергию реакции гидрироваппя этилена в стандартных условиях, т. е. при 25° С (298,1° К) и атмосферном давлении. Результаты расчета приведены в табл. 6 (первая и вторая строки таблицы). [c.114]

Сопоставление получепгтых результатов показывает, что свободная энергия реакции гидрирования этилена в стандартных условиях, вычисленная по уравнению (62), находится в лучшем согласии с величиной Д 2293,1, рассчитанной по третьему закону термодинамики, чем Д 2298,1, вычисленная по уравнению (60). [c.114]

Пользуясь величинами свободных энергий образования моноолефи-нов [21] и парафинов из элементов [33], определяем сначала свободные энергии реакций (VHIa—Ville), логарифмы констант, константы этих реакций, а затем, применив найденное нами соотношение, [c.267]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 8 (1983) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология