Хлоркротоновая кислота

Раствор (частично взвесь) 120 г 4-хлоркротоновой кислоты (т. пл. 81,5°) в 1,5 л воды, содержащей 0,5 г осмиевой кислоты и 60 г хлората бария, оставляют стоять при комнатной температуре, но вначале часто встряхивают. При этом следят. Чтобы температура смеси не превышала 30°. Кислота растворяется полностью примерно через 4—5 час, через 20 час вступает в реакцию весь хлорат, и раствор становится темным. Затем к раствору добавляют еще 4 г хлората бария и смесь оставляют стоять 18 час. Полученный прозрачный раствор дважды экстрагируют бензолом порциями по 500 зал и водный раствор упаривают в вакууме при температуре не выше 50° до образования густого сиропа. Этот сироп растворяют в 1,5 уг эфира, отфильтровывают неорганический осадок и раствор тщательно сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается густой, бесцветный сироп, из которого вскоре начинает выпадать полукристаллический осадок. Продукт реакции кристаллизуется из смеси 100 мл этилацетата и 50 жл хлороформа при —15°. Кристаллы отфильтровывают и промывают холодной смесью эфира и хлороформа (1 3 по объему).,Маточный раствор упаривают в вакууме и остаток снова кристаллизуют. После трех последовательных перекристаллизаций получают 109 г кристаллов с т. пл. 97—98° и 7 г кристаллов из остатка после повторной обработки эфиром и последующей кристаллизации. После перекристалли- [c.150]

В результате обработки пятихлористым фосфором ацетоуксусный эфир превращается в -хлоркротоновую кислоту. Промежуточно образуется, вероятно, дихлорзамещенное производное согласно общей реакционной схеме карбонильной группы (том I) [c.79]

Скорости, относительные скорости и параметры активации реакции эфиров хлоркротоновой кислоты с различными нуклеофилами [269] [c.316]

В то время как константы скоростей реакций, проведенных в одинаковых условиях, но с различными нуклеофилами, отличаются одна от другой на несколько порядков, энергии активации тех же реакций, протекающих по общему механизму, довольно близки. В противоположность этому, по крайней мере для эфиров хлоркротоновой кислоты, наблюдается следующая тенденция в изменении величин энергии активации при взаимодействии с различными нуклеофилами [c.317]

Присоединить дифторамин к этиловому эфиру 3-хлоркротоновой кислоты не удалось [359]. [c.28]

Реакции этиловых эфиров -хлоркротоновой кислоты с нуклеофильными [c.539]

Этиловый эфир а-хлоркротоновой кислоты и Ацетоуксусный эфир Этиловый зфир -оксикротоновой кислоты и Цианацетамид [c.440]

Галоген, находящийся у двойной связи, легко заме цается водородом. Хлоркротоновая кислота при действии амальгамы натрия, [c.549]

Галоген, стоящий у двойной связи, также легко замещается водородом. Хлоркротоновая кислота при действии амальгамы натрия образует кротоновую кислоту [259] [c.93]

Еще один пример сохранения конфигурации при нуклеофильном замещении — действие этантиола на эфир р-хлоркротоновой кислоты (схема 88). При аналогичной реакции (7)-эфира образуется 92% (2)-продукта, т. е. обе реакции протекают в основном с сохранением конфигурации. Однако если вместо этантиола использовать кислородные нуклеофилы (Е10 , РНО ), из обоих изомеров образуется одна и та же равновесная смесь, т. е. реакция теряет стереоспецифичность. [c.290]

Однако его металлические производные похожи на ено-ляты металлов, а с пятихлористым фосфором он реагирует, образуя р-хлоркротоновую кислоту. Все это позволило Гейтеру выдвинуть предположение об енольной структуре эфира [c.226]

Окисление 4-хлоркротоновой кислоты четырехокисью осмия и хМратом бария [17[ [c.150]

Хлорбутан Хлордиметилфенилсилан 2-Хлордифенил 4-Хлордифенил Хлордифторметан а-Хлоркротоновая кислота [c.235]

В реакции этилового эфира цис- и пграис-Р-хлоркротоновой кислоты с ионами этилмеркаптана, тиофенолята, этилата и фенолята образуются оба изомера, однако нри этом предпочтительно образуется изомер с сохранением конфигурации. В случав кислородсодержащих анионов получается только один изомер [267—269] [c.312]

Таким образом, подбирая определенные заместители, можно предопределить стереохимический характер замещения. Тенденция к сохранению конфигурации у алкенов типа УСН=СНС1 (У — активирующая группа) должна быть больше, чем у алкенов типа СН=СКС1. Действительно, для л-нитро-Р-бромстирола наблюдается полное сохранение конфигурации [270], тогда как у этилового эфира р-хлоркротоновой кислоты частично происходит инверсия [269]. [c.314]

В некоторых случаях скорость реакции существенно зависит от природы нуклеофила. Например, г мс-изомер этилового эфира Р-хлоркротоновой кислоты реагирует с этилат-ионом быстрее, чем тракс-изомер, однако в реакции с ионом этилтиодята происходит обратное (табл. 6). [c.316]

Такие разногласия объясняются способностью ацетоуксусного эфира в зависимости от действующего на него реагента давать как кетонные, так и энольные реакции. Металлические производные ацетоуксусного эфира совершенно непохожи на металлоорганические соединения. Они, без сомнения, представляют собой эноляты, например СНд — (ONa) = СН— OO gHj. Ацетоуксусный эфир, подобно другим энолам, дает характерное окрашивание с хлорным железом. Он реагирует с пятихлористым фосфором, образуя этиловый эфир р-хлоркротоновой кислоты [c.425]

Неустойчивую изокротоновую кислоту до сих пор удавалось получить лишь единственным путем, а именно отнятием одной молекулы хло-зистого, водорода от дихлормасляного эфира СН3— lj— Hj—СООС2Н5. 1ри этом получаются эфиры двух стереоизомерных -хлоркротоновых кислот СНз— I—СН—СООН. При действии амальгамы натрия хлор в этих кислотах замещается на водород, причем одна из них дает кротоновую, а другая—-изокротоновую кислоту. Изокротоновая кислота, раньше называвшаяся жид -кой кротоновой кислотой , имеет т. пл. 15,5° Сит. кип. 172° С. [c.473]

Заметим, что сила у-хлоркротоновой кислоты п = 3) в отличие от соответствующей насыщенной кислоты близка к силе хлоруксусной кислоты (п = 1). Это доказывает, что передача индукционного эффекта через л-связи происходит без его заметного уменьшения. [c.29]

Как и при замещении в ароматических соединениях, присоединение электронсотталкивающих групп к углеродному атому ви-нильной группы дает возможность активировать соответствующим образом расположенный галоидный заместитель. Изучение реакций -хлоркротоновой кислоты и ее производных с нуклеофильными реагентами (Autenreith, 1887, 1889, 1890, 1896) показало, что при этом происходят очень быстрые реакции замещения, которые автор описал уравнением [c.537]

Данные о стереохимии и механизме реакций этого типа немногочисленны. Однако можно назвать по меньшей мере два исследования, проливающие свет на их природу. Гидвани, Кон и Райт (Gidvani, Коп, Wright, 1932) изучили реакции этилового эфира хлоркротоновой кислоты (XIX) и этилового эфира хлор-изокротоновой кислоты (XX) с натриймалоновым эфиром. [c.537]

Сульфон из хлоркротоновой кислоты может быть превращен в изомер нагреванием натриевой соли до 200—210°. Холодный раствор едкого кали реагирует с этил-р, -дифенилсульфонилбу-тиратом, давая некоторое количество непредельного моносуль-фона [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология