Пассивность пассивация металло или транспассивности

На возможность пассивации влияют не только сила и кинетика восстановления окислителя, но и характер анодной кривой для металла. Легко представить, что два металла с различными потенциалами пассивации и различным ходом анодных кривых, подвергнутые действию одного и того же окислителя с одинаковым перенапряжением восстановления, могут оказаться в неодинаковом состоянии один в активном, другой в пассивном или один в пассивном, другой в транспассивном и т. д. [c.206]

Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Однако они не указывают на причину перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явлений пассивности были предложены пленочная и адсорбционная теории. В пленочной или фильмовой (Кистяковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окисный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации сд и активации Сак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металл-окисных электродов. Точно так же характер зависимости потенциала пассивации от кислотности раствора часто (в том числе и для перечисленных металлов) отвечает изменению потенциала металлического электрода второго рода с pH [c.454]

На рис. 12 приведены некоторые возможные пути нарушения пассивного состояния металла при повышении потенциала пассивного анода. Кривая СК,0 характеризует переход металла в транспассивное состояние (пере-пассивация). Механизм перепассивации пассивного железа в условиях смещения потенциала к более положительным значениям был изучен в работах Н. Д. Тома-шова и В. Л. Батракова. Эти авторы высказали предположение, что при достаточно большом повышении положительного потенциала пассивирующие окислы, обладающие высокими защитными свойствами, могут окисляться до окислов более высокой валентности, обладающих хорошей растворимостью и в силу этого не имею- [c.30]

Полученные данные лншь частично > арактеризуют активное, пассивное II трапспассивпое состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного е1 транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории — пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой (Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости пленочной теории служит от факт, что для многих металлов, например для меди, [c.481]

В основе метода анодной защиты лежит пассивация поверхности металла при наложении анодного тока. Анодный ток вызывает анодную поляризацию, т.е. возрастание электродного потенциала, и должен быть таким, чтобы превысить потенциал пассивации. Однако, если электродный потенциал слишком увеличивается, то область пассивности может оказаться пройденной и тогда начинается питтиигообразование или так называемая транспассивная коррозия (перепассивация). На практике анодную защиту больше всего применяют для нержавеющей стали, т.е. сплава железа с хромом, который обладает ярко выраженными пассивационными свойствами. Ее применяют также для титана и в некоторых случаях для углеродистой стали. [c.71]

Стационарный потенциал в растворе 10 н. H2SO4 или 2 и. НС1 достигает 0,68 В, т. е. несколько положительнее, что указывает на некоторую его склонность к пассивации. Однако пассивность технеция ие устойчива. В окислительных средах илн при анодной поляризации при потенциале около 0,7 В технеций переходит в транспассивное состояние, и металл легко растворяется. [c.317]

В гальваностатических ус.човиях пассивация проявляется по другому (рис. 18,2,6). Если пропускать через активный электрод анодный ток i.x, больший /кр, то через некоторое время ina наступает пассивное состояние. Так как значение тока задано внешними условиями, потенциал электрода при этом скачкообразно изменяется от значения Ех до значения Е , при котором начинается транспассивное растворение металла или выделение кислорода. Чем больше значение L, тем меньше время пассивации ina . Часто эти параметры связаны соотношением [c.337]

Смещение потенциала металла в область высоких положительных потенциалов (более 1,55 В) на некоторых транспассивных анодах (коррозионно-стойкие стали, никель, железо) вызывает появление вт0 ричн0й пассивации. Явление вторичной пассивации связано с образованием на поверхности электрода новых соединений железа, ограниченно растворимых в водных растворах за счет преимущественного перехода в раствор ионов хрома [68]. Торможение анодного процесса в условиях втО ричной пассивации вызвано обогащением поверхности электрода атомами железа, склонного в этих условиях к пассивности. С точки зрения торможения коррозионных процессов вторичная пассив- [c.16]

На кривых прослеживается (рис.З) очень малая область активного растворения (порядка 150 мВ) и совсем отсутствует следующая за ней область глубокой пассивации, характеризупщаяся низкой скоростью реакции. Вместо эгого в большом интервале потенциалов поляризации (примерно ло 2 В) наблюдается течение процесса почти с постоянной скоростью. Вероятнее всего, в этой области имеет место растворение металла под слоем оксидов. В транспассивной области основным процессом, влияющим на ход кривых, является процесс выделения газообразного кислорода, хотя и здесь не исключается растворение массы металла. Рёгистрируемьтй в этой области некоторый спад тока обусловлен экранированием поверхности электрода газом, выделяющимся в начальный момент. Основной вывод, который можно сделать на основании анализа потенциодинамических поляризационных кривых, будет заключаться в следующем в щелочных электролитах титан ВТ1-0 не переходит в более устойчивое пассивное состояние под действием анодной поля изации. [c.19]