Другие области применения глубокого окисления

ДРУГИЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.175]

В связи с этим в настоящей книге рассмотрены в основном процессы и катализаторы, имеющие значение для практики, описаны методы приготовления катализаторов, особенности механизма и кинетики окисления органических веществ разного строения на них и приведены данные об очистке отходящих газов ряда промышленных производств, отработавших газов автомобилей и сточных вод в паровой фазе. Кроме того, кратко освещены и другие области применения процессов глубокого окисления (источники тепла, газоанализаторы и др.). [c.4]

Химический состав возникающих оксидных пленок (т. е. отклонение от стехиометрического состава), природу дефектов в них, наличие примесей и др. установить трудно. По этой причине, а также вследствие экспериментальных сложностей (применение глубокого вакуума, работа с монокристаллами, необходимость точного измерения образующейся оксидной фазы) низкотемпературное окисление представляет наименее изученную область окисления металлов. Все теоретические работы в области низкотемпературного окисления в той или иной степени основаны на развитии идей Вагнера о механизме высокотемпературного окисления металлов [45]. Вагнер высказал рабочую гипотезу, что при окалинообразовании диффундируют через оксид не нейтральные атомы, а ионы и электроны. Если суммарный электрический ток равен нулю, то через слой окалины должны диффундировать эквивалентные количества положительных и отрицательных носителей тока. Другими словами, либо эквивалентное количество катионов и электронов должно диффундировать в одном и том же направлении, либо эквивалентное количество анионов и электронов — в противоположных направле- [c.41]

Масло трансмиссионное для промышленного оборудования (нигрол), ТУ 38 101529—75, выпускают двух марок зимнее и летнее. Это масло применяют для. смазывания промышленного оборудования (редукторов, крупногабаритных открытых зубчатых передач, планетарных зубчатых передач кранов, экскаваторов), зубчатых передач тракторов, сельскохозяйственных и дорожно-строительных машин и других механизмов). Масло представляет собой неочищенный остаток прямой перегонки нефти, содержащий значительное количество смол, асфальтенов и других продуктов, склонных к глубокому окислению при повышенных температурах. В связи с этим требуется частая смена масла, что затрудняет эксплуатацию механизмов. Вследствие ужесточения режимов эксплуатации современных транспортных и промышленных машин область применения нигролов значительно сократилась. [c.143]

Настоящая монография является итогом многолетней работы авторов и ю-священа главным образом перекиси водорода. В ней достаточно глубоко и полно обобщена мировая литература в этой области (приведено свыше 2500 литературных источников). Книга содержит описание истории открытия и технического применения перекиси водорода, способов образования и, как следствие, путей промышленного ее получения и способов очистки, а также правил обращения с этим веществом. Из рассмотрения физических свойств перекиси водорода и сопоставления их со свойствами других кислородо-водородных соединений вытекает строение молекулы перекиси водорода, которое подтверждается при последующем рассмотрении химических свойств перекиси водорода и способов ее стабилизации. Достаточно полно представлено описание качественного и количественного анализа, а также способов применения перекиси водорода для целей отбеливания и окисления, как источника энергии в военном деле, источника радикалов, а также как агента, влияющего на биологические процессы. [c.5]

Другой, не менее важной областью применения процессов глубокого окисления является очи стка отходящих газов промышленных производств [488]. Режим работы каталитических очистных систем должен быть удобен для данного технологического процесса, должен учитывать температуру отходящих газов, их скррость. и количество, а также концентрацию в газах органических веществ, подлежащих удалению. В особых условиях глубокого окисления органических веществ (например, для систем жизнеобеспечения космических кораблей) бывает необходимо поддерживать относительно низкую температуру очистной системы. Известно (гл. VII), что окисление олефинов, парафинов и ароматических углеводородов протекает с разными скоростями и в разных температурных интервалах, а это усложняет разработку оптимальных условий универсального процесса очистки газов, содержащих много разных примесей. [c.302]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

Среди этих практически важных процессов особое место занимает жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов, так как образующиеся в этом процессе гидроперекиси могут использоваться в качестве промежуточных продуктов получения фенолов, мономеров (например, а-ме-тилстирола) и других важных соединений. Промышленный процесс кумольно-фенольного синтеза, в основе которого лежит жидкофазное окисление кумола, осуществлен впервые в нашей стране еще в 1949 г. Процесс жидкофазного окисления кумола, наряду с большим практическим применением может служить весьма удачной моделью для фундаментальных исследовательских работ в области окисления органических веществ, с целью более глубокого познания природы окисления в жидкой фазе и нахождения новых способов воздействия на них. [c.47]

В свое время А. А. Баландин и Н. Д. Зелинский предположили, что такие процессы протекают без промежуточных стадий прямым присоединением водорода к мультиплетно адсорбированному циклу. Для бензола в качестве исходного состояния принималась секстетная адсорбция. Плоское расположение органических циклов на поверхности катализатора правдоподобно и согласуется с данными Кембелла [52] по изотопному обмену водорода у цикланов на металлических катализаторах. Как отмечалось нами на конференции по органическому катализу (1962 г.), для ароматических соединений такое плоское расположение может быть обусловлено особенностями поверхностных я-комплек-сов ароматических молекул. Такие л-комплексы — наиболее вероятные первичные хемосорбционные формы каталитического гидрирования. Одновременное присоединение шести или, соответственно, восьми атомов Н неправдоподобно. Конечно, процесс протекает в несколько этапов,— вероятно, с молекулой, сохраняющей It-комплексную связь с поверхностью. Это — своеобразная шести- или, соответственно, восьмичленная закрепленная цепь каталитического гидрирования. В качестве промежуточных состояний возникают я-комплексы с менее совершенной системой сопряжения и с более ограниченной делокализацией л-электро-нов. При этом комплексы с четным числом я-электронов, как например я-комплексы хемосорбированных циклогексадиена и циклогексена, вероятно, стабильнее и живут дольше во время реакции, чем комплексы с нечетным числом я-электронов и их ква-зистационарная поверхностная концентрация выше. Это увеличивает вероятность десорбции циклогексена и циклогексадиена в газовый объем, как это наблюдалось в недавних работах советских и иностранных исследователей [49а, б]. Не имея возможности разбирать сколько-нибудь подробно другие примеры, напомним только о существовании закрепленных цепей при мягком и глубоком каталитическом окислении углеводородов. К такому выводу для низкотемпературной области привело нас применение комплекса кинетических, адсорбционных и изотопных данных [48, 50]. При повышении температуры начинается заметный выход реакции в объем. Длинные и короткие безэстафетные закрепленные цепи, по-видимому, широко распространены в катализе. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология