Пассивация время пассивации

Пассивацию можно наблюдать в гальваностатическом и в потенцио-статическом режимах. В гальваностатическом режиме при пропускании постоянного тока потенциал в течение определенного времени остается постоянным, а затем резко смещается в анодную сторону. Величина характеризует время пассивации в гальваностатическом режиме. После резкого смещения потенциал достигает снова постоянного значения, при котором часто наблюдается лишь выделение кислорода, но возможно и растворение металла. Пассивация в гальваностатических условиях наступает, если плотность анодного тока г а превышает критическую плотность тока пассивации Для большого числа систем время пассивации и t связаны соотношением [c.365]

В последнее время для катодной защиты морских сооружений широкое применение нашли аноды из свинца, легированного добавками серебра, сурьмы, висмута, теллура, которые способствуют образованию на поверхности анода пленки перекиси свинца. Этот окисел, обладая высокой проводимостью, препятствует пассивации св инца и обеспечивает прохождение така катодной защиты без особого увеличения напряжения станции. Однако при высокой плотности тока анодная поляризация свинца приводит к утолщению пленки и, как следствие, к образованию пузырей, при разрушении которых образуется хлористый свинец, усиливающий растворение анода на обнажившихся участках. [c.200]

На рис. 4.1,а представлены поляризационные кривые при постоянной силе тока на катоде, расположенном в центре цилиндра. При значениях силы тока 5—10 А потенциал быстро возрастает до (+0,4) —(+0,7) В. Таким же методом получены данные для катода, расположенного на расстоянии 1,27 см от стенки сосуда (рис. 4.1,6). Капиллярный каломельный электрод сравнения был расположен между катодом и стенкой сосуда. Из рис. 4.1, в видно, что время, необходимое для образования пассивной пленки (катод расположен на расстоянии 5,08 см от стенки сосуда), мало отличается от времени при катоде, расположенном ближе к стенке. На рис. 4.1,г показано время пассивации для точки, расположенной в противоположной стороне от катода. Сравнение данных рис. 4.1 показывает, что пассивация начинается вблизи катода и через определенное время распространяется по всей поверхности. [c.74]

Характерно, что сереб4)о, находящееся на поверхности Ад,Аи-сплавов, растворяется в активном. состоянии даже при Е= 1,0В. Об этом говорит, в частности, изменение ХАй с числом оборотов диска (см. рис. 2.14. кривые 1, 2 . В то же время активное растворение чистого серебра в нитратной среде ограничено потенциалом - 0,7В [95]. Различие хроноамперограмм неподвижного и вращающегося электродов прослеживается на протяжении всего опыта и не связано с зависимостью шероховатости поверхности сплавов от числа оборотов диска. Видимо, из-за существенного снижения поверхностной активности серебра вследствие СР область потенциалов его активного анодного растворения из сплава с золотом шире, чем из собственной фазы. В самом деле, потенциал пассиваций Ад,Аи-сплавов в нитратном растворе гораздо положительнее, чем у чистого серебра (см. рис. 2.1г2). Аналогичную форму имеют также анодные поляризационные кривые Ag,Au-oплaвoв в хлорной кислоте [96], а Си,Аи-сплавов—в кислом сульфатном растворе [81, 97]. [c.88]

Пассивация металлов играет большую роль в прикладной электрохимии. Она резко замедляет саморастворение ряда металлов при контакте с растворами электролита, т. е. повышает их коррозионную устойчивость. В то же время пассивация металлических анодов нарушает нормальную работу химических источников тока и электролизеров. [c.336]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

При исследовании коррозии железа большое внимание было уделено изучению пассивации железа в кислых, нейтральных и щелочных растворах. На пассивном железе всегда имеется тонкая (3—5 нм) оксидная пленка, которая по структуре и свойствам отличается от известных оксидов железа (см. разд. 18.3). Эта пленка беспориста и изолирует поверхность металла от раствора. Она обладает заметной электронной проводимостью при анодной поляризации рост пленки продолжается за счет миграции в ней ионов железа и электронов. В то же время в кислых растворах наружная сторона пленки непрерывно растворяется с некоторой постоянной скоростью. Устанавливается стационарное состояние, при ко- [c.339]

Наибольшей плотности тока г пассивация достигает за короткое время Тп, причем количество электричества остается постоянным и /о соответствует растворению пассивного слоя в электролите. Время пассивации определяют по кривым потенциал — время . При этом для железа [274] и хромистой стали [269] в разбавленных растворах серной кислоты выполняется соотношение [c.101]

В щелочных растворах, насыщенных цинкатом, по расходу анодного тока на образование окисной пленки, составляющего до 10— 20% от всего тока, во время предварительной пассивации электрода (10—15 мин) при постоянном потенциале и по количеству электричества, необходимого для активации электрода (по катодным кривым ф — Q), было определено, что количество сверхстехиометрического кислорода составляет 1—2% при неглубокой пассивации, а при глубокой — до 3% (в три раза меньше, чем в отсутствие цинката в растворе). При длительной предварительной пассивации цинкового электрода (в течение 1 час), когда на электроде образуется толстая фазовая пленка окисла, количество сверхстехиометрического кислорода составляет доли процента, как это следует из рис. 4. [c.91]

Типичная потенциостатическая кривая, построенная по данным зависимости ток— время для ряда значений потенциала дана на рис. 26. Судя по рисунку, при смещении потенциала вправо, в область положительных значений в интервале Фа —Фп1 скорость анодного растворения металла возрастает. После достижения потенциала начала пассивации ф процесс начинает резко тормозиться, скорость анодной реакции падает до 1 , наступает пассивация металла называется плотностью тока полной пассивации. Потенциал фак —это так называемый Фладе-по-тенциал, или потенциал активации название станет понятным, если иметь в виду, что при незначительном смещении потенциала влево от фак (т. е. в катодную область) состояние пассивности нарушается, скорость анодного растворения металла резко возрастает. [c.43]

Время пассивации в условиях движения электролита. В случае вертикально расположенного анода, когда тяжелые продукты коррозии могут спадать под влиянием силы тяжести, условия, необходимые для образования-, пленки, при низких плотностях тока вообще не могут быть достигнуты. Даже при сравнительно высоких плотностях тока можно избежать возникновения пассивности на любом аноде (вне зависимости от его геометрических, параметров), если раствор около анода находится в состоянии бурного движения. Как правило, существует минимальная плотность тока Шц, ниже-которой пассивность вообще не наступает. Эту плотность тока можно считать, эквивалентной скорости удаления продуктов коррозии конвекцией или перемешиванием. При плотностях тока выше (о,, пассивация рано или поздно наступает. Время, необходимое для установления пассивности, часто обратно., пропорционально наложенной плотности тока (о, за вычетом только что упоминавшейся плотности тока Шо. Этого и следовало ожидать, если для образования пассивности требуется пленка определенной толщины. Другими словами, время пассивации равняется (ю — ) /С, где С имеет постоянное-значение. [c.758]

Определение pH раствора, содержащего серную и азотную кислоты, при помощи потенциометра в данном случае не применимо, между тем весьма важно, чтобы концентрация азотной кислоты поддерживалась в определенных пределах, так как растворимость цинкового покрытия в процессе пассивации зависит от концентрации кислоты и хромового ангидрида, времени пассивации и температуры раствора. За время пассивации 10—15 сек. покрытие растворяется па толщину не менее 1—2 мк. При более высоких концентрациях СгОз и HNO, потери цинка будут еще большими, что неэкономично. [c.13]

Начало пассивации PbOj в хлорнокислых растворах зависит от нлотности тока и состава электролита, а время пассивации — от концентрации ионов водорода [73]. [c.227]

Самопассивацию углеродистой стали в разбавленном растворе аммиачной воды использовали для пассивации многотоннажных хранилищ аммиачной воды [7]. Чтобы облегчить режим пассивации реакторов нитрофоски, прекращали подачу КС в реактор на время пассивации [8]. В работе [9] отмечает ся, что дно аппаратов с анодной защитой следует выполнять сферическим или коническим для облегчения пассивации. Влияние перебоев в электроснабжении на активно-пассивное состояние защищаемого объекта определяется его коррозионными характеристиками, от которых зависит время спада потенциала в отсутствие защитного тока. Лок, Бенкс, Френч приводят таблицу времени спада потенциала для мягкой стали в различных концентрациях отработанной черной серной кислоты [10]. Это время колеблется в зависимости от концентрации от 1 до 15 мин. [c.120]

Аморфное состояние метастабильно и если превышается определенная температура, характерная для каждого сплава, то он переходит в устойчивое кристаллическое состояние. В аморфном состоянии у ряда сплавов наблюдается при сохранении пластичности повышенная твердость и упругость заметно возрастают некоторые электрические и магнитные свойства и, самое главное, сплавы легче пассивируются и коррозионная стойкость их повышается. Повышение коррозионной стойкости аморфного состояния сплавов определяется не только облегчением возникновения пассивации, но и более совершенным пассивным состоянием, что обусловлено гомогенной и однородной поверхностью сплава в аморфном состоянии (отсутствие различных фаз, границ зерен, межзеренной ликвации, инородных включений). В настоящее время получены аморфные сплавы на основе самых разнообразных металлических систем. Максимальный эффект повышения коррозионной стойкости при переходе в аморфное состояние наблюдается для металлических систем, склонных к переходу в пассивное состояние. В настоящее время выполнено большое количест во работ, посвященных исследованию ряда сплавов на основе системы Ре—Сг, содержащих значительное количество углерода, фосфора или бора в качестве аморфизаторов. Так, в ранних работах японских авторов [250—252] описаны свойства сплава на основе железа, содержащего 13 % (ат.) Сг (или 14% по массе) 13% (ат.) Р (или 8% по массе) 7% (ат.) С (или 1,7% по массе). Установлено, что сплав имеет повышенную пассивируемость в растворах кислот, не подвергается питтинговой коррозии даже в подкисленных растворах РеС1з. Значительное количество исследований аморфных сплавов на основе Ре—Сг, а также Т выполнено и в СССР [254—259]. [c.337]

В гальваностатических ус.човиях пассивация проявляется по другому (рис. 18,2,6). Если пропускать через активный электрод анодный ток i.x, больший /кр, то через некоторое время ina наступает пассивное состояние. Так как значение тока задано внешними условиями, потенциал электрода при этом скачкообразно изменяется от значения Ех до значения Е , при котором начинается транспассивное растворение металла или выделение кислорода. Чем больше значение L, тем меньше время пассивации ina . Часто эти параметры связаны соотношением [c.337]

В связи с работой над развитием теории свинцового аккумулятора нами производилось детальное изучение пассивации свинца в серной кислоте [12]. Снятие кривых заряжения и параллельное измерение емкости двойного слоя, которая в этом случае в первом приближении пропорциональна свободной поверхности металла, показали, что поверхность гладкого свинцового электрода во время анодной пассивации равномерно во времени покрывается изолирующим слоем кристалликов сульфата свинца. Это видно из изменения емкости во время анодной пассивации (кривая 1, рис. 1). Между прочим, этим было опровергнуто необоснованное предположение В. Мюллера о росте пленки сернокислого свинца в толщину после окончания роста в ширину , лежащее в основе его во многом неправильной теории пассивации. Возрастание потенциала свинца при анодной поляризации постоянным током (кривая 2, рис. 1) объясняется не увеличением сонротивлеиия в порах, что также является допуш ением теории В. Мюллера, а растущей поляризацией свинцового электрода, которую нри одинаковой истинной плотности тока можно наблюдать как в порах слоя сульфата, так и на поверхности свинца, свободной от осадка [c.140]

Механизм процесса МКК в условиях воздействия окислительных сред (типа азотной кислоты) можно представить следующим образом. В результате неблагоприятных условий термообработки или сварки происходит обеднение границ зерен хромом. Диффузия углерода из твердого раствора к границам зерен протекает гораздо быстрее, чем диффузия хрома. Диффузия углерода идет из всей массы зерна, в то время как хром поступает только с пограничных зон аустенита. Содержание хрома в этих зонах падает настолько, что зона теряет способность к пассивации и подвергается быстрому разрушению в окислительных средах. Разрушение малостойких фаз, обедненных хромом, приводит к накоплению продуктов коррозии с высоким содержанием железа, которые автокаталитически ускоряют растворение границ зерен. В местах выделения и постепенного роста вторичной фазы (на границах различно ориентированных зерен) появляются высокие локальные напряжения. Возникают значительные энергетические различия, которые могут проявляться при снижении анодной поляризации в пограничных зонах между зернами, а также недостаточной пассивации границ зерен. [c.471]

Пассивность и плотность тока. Одно время считали, что для пассивации анода необходимо достичь некоторой критической плотности тока исследования Мюллера [10], способствовавшие разъяснению вопросов пассивности , показали, что это не так. При употреблении горизонтальных электродов, защищенных стеклянными стенками, которые препятствовали удалению продуктов анодной реакции от анода, было найдено, что пассивность может быть вызвана с помощью очень низких плотностей тока, если только время прохождения этого тока было достаточным для пассивации. Однако чем выше плотность тока, тем меньше время, необходимое для возникновения анодной пассивности. Например, в 1 н. растворе серной кислоты железо становится пассивным через 12,4 сек. при плотности тока, равной 289 ма1см , но если плотность тока уменьшена до 15 ма1см то промежуток времени, по истечении которого наступает пассивность, увеличивается до 848 сек. Оказалось, что, затрудняя диффузию от анода, можно переводить металлы в пассивное состояние, пользуясь значительно меньшими плотностями тока, чем те, которые нужны в условиях более быстрой диффузии. Перемешивание раствора или повышение температуры увеличивает время, необходимое для пассивации при данной плотности тока с другой стороны, если электролит предварительно насыщается солью, образующейся при растворении анода, то время пассивации уменьшается. [c.652]

Ландсберг и Хольнагель [100] обнаружили, что добавление 0,2 н. сульфата натрия к 0,02 н. серной кислоте сильно увеличивает время пассивации, видимо, благодаря замедлению миграции ионов водорода от анода в растворе со значительно большей ионной силой. Этот опыт в сочетании с предыдущим — с добавкой сульфата никеля — определенно свидетельствует о том, что для наступления пассивации имеют значение оба фактора, как повышение pH у поверхности анода, так и повышение <2 2+. Таким образом, предположение Тернера об осаж- [c.312]

Можно ожидать, что время пассивации т всегда уменьшается с увеличением плотности тока г. Простейший случай — высокая i, низкое т, медленная диффузия и (или) конвекция. В этих условиях почти все аноднообразующееся вещество остается на аноде и могут возникать диффузионные ограничения по компонентам раствора, участвующим в реакции (например, по комплексующим анионам). Это должно приводить к тому, что произведение гЧ остается приблизительно постоянным. [c.314]

Рис. 2-2. Время пассивации цинкового анода в цинкатных электролитах в зависимости от температуры Л. 6]. Анодная плотность тока ( = 50 ма/см . Электролит 1КОН общ. 390 г/л 2п 103 г/л.

Время t, затрачиваемое на подготовительные и заключительные операции, учитывается только при прерывной (некруглосуточной) работе цеха в одну или две смены. Величина t складывается из за траты времени на монтаж подвесок и подготовку поверхности деталей на конечные кратковременные операции (промывка, осветление пассивация, сушка и демонтаж приспособления), а также на проведе ние первоначальной загрузки и конечной выгрузки деталей из ванны В упрощенных расчетах значение t для стационарных ванн, колоко лов и барабанов принимается равным 30—50 мин., для нолуавтома тов — продолжительности одного цикла прохождения деталей в полуавтомате с учетом времени на подготовку первой и отделку последней партии подвесок, для автоматов — продолжительности полного цикла прохождения деталей в автомате. Время t в процентах от времени работы цеха за сутки для стационарных ванн, колоколов и барабанов в зависимости от сменности принимается равным от 2 до 10%, причем оно меньше при работе цеха в три смены и больше при работе цеха в одну смену. В формулах расчета количества единиц оборудования время рекомендуется учитывать в виде коэффициента, значение которого при 1, 2 и 3-сменной работе цеха равно 1,06—1,1 1,03—1,05 и 1,02—1,06 соответственно. [c.439]

Предположение о том, что пассивная пленка сохраняется при эле1 -тролизе, отодвигаясь от поверхности катода по мере наращивания покрытия, но-видимому, не может быть признано состоятельным. Если бы пленка отодвигалась от поверхности катода в процессе роста покрытия,, то после удаления покрытия потенциал поверхности пассивированных й непассивированных образцов был бы одинаков, чего в действительности не паблюдается. При обычных методах подготовки перед осангдением гальванического покрытия поверхность металла протравливают или декапируют с целью удаления окисных пленок. Однако наряду с удалением-пленок во время травления происходит одновременное образование их на других участках поверхности. Так, Г. В. Акимов и Г. Б. Кларк [16] установили наличие пленок на металлах в растворах кислот. А. Т. Ваграмян [17] показал, что пассивация отдельных участков металла вызывается главным образом адсорбцией органических примесей, находящихся в электролите. Таким образом, при травлении достаточной однородности поверхности не достигается. [c.515]

В сильно- и слабощелочных растворах фосфатов поляризованный электрод оставался внешне без видимых изменений, что связано с образованием очень тонких пленок, образующихся в этих условиях при незначительных затратах количества электричества. Отсутствие гистерезиса при обратном ходе кривой анодной поляризации указывает на то, что электрохимическая природа анода меняется параллельно с изменением прошедшего количества электричества. Такого рода пленки Маху [1] назвал обратимыми защитными пленками. Минимальное количество электричества, которое необходимо затратить иа пассивацию меди в дпузамещенпом фосфате натрия нри плотности тока а см , равно мкул1см -, следовательно, пассивация вызывается посадкой примерно одного моноатомного слоя кислорода па поверхность меди. В действительности количество кислорода, пошедшее на образование защитного слоя, значительно меньше вследствие того, что активный процесс растворения меди исключить полностью невозможно. При уменьшении величины pH время пассивации для постоянной плотности тока резко возрастает. Так, например, если взять разность логарифмов времени пассивации 1" 2 —1д 1И сравнить ее с величинами pH этих растворов (рис. 3), то ока- [c.629]

Рис. 2. Время пассивации цинкового анода в зависим01сти от температуры. Анодная плотность тока в а дм -.

В случае нормальной соляной кислоты прямая линия диаграммы, соединяющая ш и 1Др, полученная в условиях сильного перемешивания, совпадает с линией, полученной при значительно меньшем перемешивании жидкости, если только плотность тока достаточно высока. При низких плотнос>гях тока обе кривые расходятся условия большего покоя сильно уменьшают время пассивации Прибавление анионов, таких, как (504)", (N03) или (НРО4)", против ожидания, мало влияет на продолжительность пассивации в растворах хлоридов, тогда как увеличение концентрации (ОН) не оказывает большого влияния на предельную плотность тока в растворе хлористого калия лишь до тех пор, пока величина pH не достигает 10,8, после чего дальнейшее увеличение щелочности дает резкое снижение величины предельной плотности тока. [c.62]

ЧТО ЭТО время, необходимое для достижения потенциала, при котором свободно выделяется хлор-газ. Мголлер принимает другой критерий. Изучение его данных о соотношении между / и показывает, что уменьшение тока происходит внезапно в (МОмент, соответствующий численному значению постоян ной С. Эта постоянная дает, следовательно, возможность со ответствующего измерения продолжительности пассивации tp Она зависит, конечно, от начального значения плотности тока и Мюллер нашел, что для многих систем получаются прямые если lg 0 сопоставить с t . Очевидно , будет уменьшаться если большая часть поверхности металла уже покрыта плен кой в момент начала анодной обработки, так как это увеличит действительную плотность тока на поверхности, оставшейся незащищенной. Мюллер показал, что при некоторых условиях продолжительность лассивации железного анода в нормальном растворе сернокислого натрия равняется 0,01 сек. это крайне небольшое время пассивации объясняется присутствием невидимой, возникшей благодаря действию воздуха, окисной пленки. Если до проведения опыта железо будет специальной обработкой освобождено от этой пленки (анодной поляризацией и затем активацией его при помощи прикосновения цинковой проволоки), то время пассивации увеличивается в 20 000 раз. Таким образом измерение времени пассивации приобретает значение и как проба на присутствие невидимой пленки, и в некоторых случаях может дать представление о величине площади пор в этой пленке. Мюллер считает, что следует ожидать наступления пассивности, если площадь пор составляет меньше чем 0,01% от всей площади, и активности— если площадь пор больше чем 1%. [c.67]

Толщина аноднообразованных пленок. Оливер измерял толщину пленки на пассивном аноде, используя схему с постоянной силой тока, рассчитывая из времени пассивации число кулонов, необходимых для пассивации. Постоянная сила тока получается по схеме, принятой различными лабораториями, при этом используется большая э. д. с. (270 в в этом случае) по сравнению с возможными изменениями потенциала в ячейке, соединенной последовательно с большим сопротивлением. Измерив время пассивации при различных значениях силы тока Оливер рассчитывает толщину пленки, приняв грубо фактор шероховатости, равным 7 (полученный методом ВЕТ ) полученная толщина была равна 6 атомным слоям для сплавов с 9,5% или 12% Сг и 3 атомным слоям для 14, 16 и 18% Сг, в то время как на нелегированном хроме пленка рассматривалась как мономолекулярная. [c.220]

Ниже определенной плотности тока о пассивность никогда не наблюдается вероятно, последняя представляет собой скорость удаления вещества при диффузии и конвекции при плотности тока превышающей ц, время пассивации 1р выражается уравнением ( — о) (р = Q, где (2 измеряется в кулонах на сж , позволяющим рассчитать толщину. Уравнение установлено Шуттом и Уолтоном (стр. 211) и Франком [20]. При некоторых обстоятельствах, однако, это уравнение может быть более сложным [21 ]. [c.220]

Никелевые и хромовые покрытия. Метод получения блестящей поверхности на моторах и вращающихся частях, фурнитуре и т. п., основанный на относительно толстом покрытии никелем, за которым следует нанесение более тонкого покрытия хрома для предотвращения тускнения никеля, упомянут выше состав хромовой ванны обсуждался на стр. 557. Современные улучшения обсуждаются Силманом, который указывает, что хромовые покрытия обычно растрескиваются и часто мало что добавляют к защите основного металла. Покрытия, полученные при высоких температурах и низких плотностях тока, становятся высоко защитными, но перестают быть блестящими. Компромиссное решение наблюдается при 60° С и - 0,43 а/см , которые дают блеск и хорошую защиту с некоторым ущербом в рассеивающей способности [169]. Ванны для электроосаждения претерпели много изменений. В первое время часто использовался раствор аммо-нийсульфата никеля, который давал прекрасные осадки, но процесс электроосаждения длится при этом очень долго. Любая попытка использовать высокие плотности тока приводит к риску запассивировать аноды. Добавление хлоридов предотвращает пассивацию, а контроль pH добавлением борной кислоты позволил получить прекрасную быструю ванну Уотта. Эта ванна теперь является классической. Впервые о ней было сообщено в 1916 г. Позднее вводились другие составляющие, такие как, фторид и сульфат натрия, но даже в 1934 г. Кук и Эванс, обсуждая методы получения покрытий для автомобильной и велосипедной промышленности, еще рекомендовали ванну типа Уотта Современные ванны содержат блескообразующие добавки и им подобные. Очень важно исключить примеси нитраты, соединения мышьяка и некоторые органические коллоиды вредны последние могут быть разрушены с помощью перманганата, избыток которого, в свою очередь, разрушается добавлением перекиси водорода. Статьи, в которых обсуждается влияние состава ванн на качество осадка, следующие [170] данные о необходимых химических расчетах можно найти в литературе [171 ]. [c.597]

Время пассивации в неперемешиваемых растворах. Фундаментальные исследования Мюллера с сотрудниками были в значительной степени посвящены пассивации горизонтально расположенных анодов в условиях, благоприятствующих неподвижности раствора и накапливанию анодных продуктов, так что даже при малых плотностях тока пассивность после длительного промежутка времени все же наступает. По-видимому, неправильно было бы считать, что в этом случае нет предельной плотности тока, так как, вероятно, диффузия сама по себе может обеспечить рассеивание продуктов, образующихся на аноде при малых плотностях тока. Однако в диапазоне, исследован- ом Мюллером, конечное значение /р может быть приписано любому значе- ию I. Как правило, кристаллизующееся твердое вещество является сульфатом оно покрывает часть анодной поверхности и приводит к снижению силы тока. Однако плотность тока на непокрытых участках повышается, так что в конце концов потенциал, отвечающий этой высокой плотности тока, достигает такого значения, при котором образуется оксидная пленка, и тогда становится возможным выделение кислорода. В этих условиях анод пассивен, а перемешивание в связи с выделением газа приводит к растворению кристаллического сульфата. [c.757]

Кристаллохимическая теория предусматривает возможность образования пакетов слоев роста (состоящих из нескольких этажей двухмерных зародыщей) как результата наложения эффектов пассивации поверхности и изменения ионной концентрации раствора вблизи фронта роста. Предполагается, что часть поверхности, длительное время находившаяся в контакте с раствором, становится отравленной, и образование на ней нового двухмерного зародыша требует добавочной энергии. Напротив, поверхность только что возникшего двухмерного зародын.а остается свободной от адсорбированных посторонних частиц и на ней может с меньшими энергетическими затратами возникнуть новый двухмерный зародыш. Толщина такого пакета ограничивается падением концентрации в зоне наслоения двухмерных зародышей, который может поэтому продвигаться лишь по поверхности грани, а не в направлении, перпендикулярной к ней. Существование пакетов двухмерных зародышей наблюдалось многими авторами. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология