Растворение транспассивное

Определите а) анодный выход по току для растворения цинка б) плотность тока парциальных процессов ионизации цинка и выделения кислорода в) скорость растворения транспассивных цинковых анодов. [c.210]

Эксплуатация транспассивных цинковых анодов в цинкатных электролитах цинкования связана с одновременным протеканием на них двух парциальных процессов растворения цинка и выделения кислорода. [c.147]

Ванна эксплуатируется с превышением анодного выхода по току над катодным для компенсации механических потерь растворенного цинка (доливка ванны производится электролитом без цинка). Потери электролита, который содержит в среднем 24 г/л растворенного цинка, составляют на всех операциях 115 мл на 1 м покрытия (имеется сборник-уловитель электролита цинкуются детали средней сложности конфигурации). На транспассивных цинковых анодах с первоначальными размерами 450 X 200 X 10 мм зависимость анодного выхода по току (%) от анодной плотности тока /а (А/см ) описывается уравнением [c.217]

Все отмеченные признаки механохимического эффекта в области активного растворения наблюдались и в области транспассивного состояния, причем вследствие близких значений тафелевских наклонов участков поляризационных кривых деформационное изменение потенциалов и токов для этих состояний было почти одинаковым. [c.83]

I Одним из наиболее активных видов механического воздействия на коррозию твердых тел при их контакте в условиях агрессивных сред является трение. Локальная пластическая деформация в тонком приповерхностном слое активирует металл и разрушает за- щитные пленки, обнажая ювенильную поверхность. Исследование, выполненное на нержавеющих сталях [130], показало, что / при трении плотность тока в области транспассивного состояния I увеличивается почти на два порядка, область активного растворения расширяется и почти полностью подавляется область пассивного состояния. Причем в пассивной области при наличии трения плотность тока почти на пять порядков выше стационарного ее значения в отсутствие трения. [c.147]

Условия пассивации видны на анодных поляризационных кривых сталей (рис. 100). Если повышать электродный потенциал нержавеющей стали в растворе серной кислоты, то плотность тока увеличивается до максимума, причем металл находится в активном состоянии (3) и растворяется, а плотность тока характеризует скорость растворения. При определенном потенциале пассивации (4) плотность коррозионного тока начинает резко понижаться металлическая поверхность пассивируется (2). Пассивацию связывают с образованием тончайшей защитной пленки, которая состоит в основном из оксида и гидроксида хрома. Если потенциал продолжать увеличивать до очень высоких значений, плотность тока снова возрастает вследствие так называемой транспассивной коррозии (1) . [c.109]

Если скорость диффузии мала по сравнению со скоростью анодной реакции, то, пренебрегая вторым членом знаменателя выражения (1.96) и перенапряжением Дф, получаем уравнение (1.91). Оно показывает, что возрастание сдвига потенциала в положительную сторону от равновесного может только увеличивать скорость процесса. Однако оно не учитывает возможности замедления или почти полного прекращения процесса> вызванного пассивированием поверхности анода осадком соли или пленками из адсорбированного кислорода, окислов и т. п. При этом сдвиг потенциала может достигнуть такой величины, при которой возможно протекание других анодных реакций окисление анионов из раствора или окисление материала электрода с переходом в раствор ионов высшей валентности. В последнем случае пленка быстро разрушается и наступает процесс транспассивного растворения [93, 144], характерный, например, для Сг, N1, Мо, Ре. [c.47]

Анализ перечисленных выше теорий МКК показывает, что ни одна из них не может быть принята как универсальная. Применимость того или иного механизма МКК зависит прежде всего от потенциала среды в переходной области наибольший вклад в МКК вносит механизм обеднения в пассивной — механизм обеднения и, частично, механизм растворения нестойкой фазы (для фаз, обогащенных элементами, подвергающимися перепассивации в этой области, — Мо, W или обладающими низкой коррозионной стойкостью — Мп, Си) в транспассивной области преобладает, по-видимому, сегрегационный механизм. [c.56]

На анодных потенциодинамических кривых для всех исследуемых сталей имеется область питтингообразования, ограниченная значениями потенциалов фпо и фин. Отрицательнее области питтингообразования при потенциалах О—(—0,18) В находится слабовыраженная область активного растворения. Низкая критическая плотность тока пассивации обусловливает самопассивацию сталей в пульпе, что приводит к достижению потенциала сталей области питтингообразования. Положительнее этой области для всех исследуемых сталей имеется достаточно широкая область пассивности, где скорость растворения сталей мало зависит от потенциала. При дальнейшей анодной поляризации область пассивности переходит в транспассивную (рис. 3.9). [c.53]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния ВЬ. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Ре, N1, Мо, и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области ) происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

При смещении значений потенциалов стали в область перепассивации наряду с общим растворением наблюдалась и межкристаллитная коррозия. Полученные результаты показывают, что вследствие наличия межкристаллитной коррозии у отпущенной стали как в транспассивном состоянии, так и в области, отвечающей переходному состоянию из активного в пассивное, надежным методом защиты от общей и межкристаллитной коррозии является поддержание потенциала стали в области устойчивого пассивного значения. Так как протекание процесса межкристаллитной коррозии зависит от значения потенциала стали в данном растворе, то можно защитить сталь от межкристаллитной коррозии даже в растворах, обычно применяющихся для определения склонности к межкристаллитной коррозии, путем [c.124]

Как уже было указано (рис. У1,1), при достаточно положительных потенциалах, выше фпп, скорость растворения начинает возрастать — достигается транспассивное состояние. Этот процесс обычно сопровождается растворением металла в виде соединений или ионов, в которых металл имеет более высокую валентность, чем продукт реакции, образующийся в области активного растворения. [c.249]

Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Однако они не указывают на причину перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явлений пассивности были предложены пленочная и адсорбционная теории. В пленочной или фильмовой (Кистяковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окисный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации сд и активации Сак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металл-окисных электродов. Точно так же характер зависимости потенциала пассивации от кислотности раствора часто (в том числе и для перечисленных металлов) отвечает изменению потенциала металлического электрода второго рода с pH [c.454]

Переход от активного растворения к транспассивному сопровождается изменением состояния поверхности обработанного образца. При этом играют роль кристаллографические факторы. [c.184]

Полученные данные лншь частично > арактеризуют активное, пассивное II трапспассивпое состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного е1 транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории — пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой (Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости пленочной теории служит от факт, что для многих металлов, например для меди, [c.481]

Результаты коррозионных испытаний при разных потенциалах для сплава А1 в растворе Са(Ы0 )2 приведены на фис, 1, где обозначено 1 — потери массы (г.м 2.4 1), 2 - потенциал (В). Из этого рис. видно, что область.активного растворения лежит отрицательнее -0,4 В. Коррозия при потенциалах попожительнее -0,1 В должна рассматриваться как вид транспассивной коррозии. При потенциалах выше 1,1 В опять отмечается область коррозионной стойкости. Этот эффект проявляется и для других видов ртапей, но -критические значения потенциала зависят от состава стали. [c.34]

При статическом нагружении с помощью разрывной машины на фиксированных уровнях нагрузки, соответствующих области упругой деформации, стадии легкого скольжения, области деформационного упрочнения и стадии динамического возврата, снимали анодные потёнциодинамические кривые (2,4 В/ч) и определяли зависимость от степени деформации потенциалов полной пассивации и- перепассивации (области пассивного состояния), скорости коррозии (потери массы), плотности тока начала пассивации (в области Фладе-потенциала), потенциалов активного и транспассивного состояний при определенном значении тока поляризации, плотностей тока активного, пассивного и транспассивного состояний на определенных уровнях потенциалов. При динамическом нагружении записывали плотности токов активного растворения и пассивного состояния в потенциостатическом режиме, величины потенциалов в гальваностатическом режиме, а также изучали влияние скорости деформации на величину тока и электродные потенциалы. [c.80]

Как видно из рис. 20, деформация оказала влияние на все участки анодной поляризационной кривой с ростом деформации тафелевские линии активного растворения и транспассивности сдвинулись в сторону отрицательных потенциалов, как и в случае стали 20, а на стадии динамического возврата восстановились и электрохимические свойства. Аналогичным образом изменялись все характерные параметры анодной кривой (см. рис. 20), [c.80]

Электролит составляли Из 51% серной кислоты, 47% орто-фосфорной кислоты и 2% воды. Плотность анодного тока, соответствующая потенциалам области интенсивного растворения стали и равная 0,2 А/см (область транспассивности), была выбрана по анодной потенциостатической кривой. [c.190]

Деформация оказала влияние на все участки анодной поляризационной кривой (рис. 25) с ростом деформации тафелевские линии активного растворения и транспассивности сдвинулись в сторону отрицательных потенциалов, как и в случае стали 20, а на [c.82]

На рис. 48 приведены кривые потенциодинамической поляриза ции (1) и соответствующего изменения твердости по Виккерсу (2), свидетельствующие о линейной зависимости (рис. 49) величины снижения твердости от логарифма плотности тока анодного растворения во всех состояниях металла активного растворения, активно-пассивного перехода, пассивности, транспассивности. Этим подтверждается пропорциональность разупрочнения (пластифицирования) металла величине электрохимического сродства, от которой зависит величина плотности тока анодного растворения. Пластифицирование проявлялось только во время про- [c.134]

Рис,5 51. Анодная поляризационная кривая (/) сплава 12Х25Н60В15 в 1 я. Н 304 и зависимость остаточного относительного удлинения (б) от логарифма плотности анодного тока ( ) в состояниях активного растворения, пассивности и транспассивности (2) [c.135]

Детально исследовано коррозионно-электрохимическое поведение нержавеющих сталей в растворах HNOз, содержащих такие восстановители, как сульфат натрия, гидроксиламинсуль-фат, гидразингидрат [96]. Установлены границы активной, пассивной и транспассивной областей, определены скорости растворения и катодного процесса в широкой области потенциалов в зависимости от состава сталей, концентрации НМОз и восстановителей [96]. В конечном итоге авторы работы [96] пришли к выводу, что в области пассивного состояния скорость растворения сталей не превышает 0,1 г/(м -ч) во всех исследованных средах, что указывает, в частности, на возможность анодной защиты. [c.68]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых служит хром, возможно наступление активного анодного растворения электрода при очень положительных потенциалах. Это явление получило название транспассивности (или перепассивации). Перепассивация, установленная в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым [75] и В. П. Батраковым [76], исследована более детально затем Н. Д. Томашовым т Г. П. Черновой [77] и В. П. Батраковым [78], заключается в том, что по достижении достаточно положительного потенциала Ет наступает образование окислов высшей валентности, растворимых в данных условиях и, следовательно, не обладающих пассивирующими свойствами. После этого наступает анодный процесс растворения металла с образованием катионов металла высшей валентности или соответствующих им комплексных анионов. На поляризационной кривой этот участок соответствует отрезку К8. Для хрома, например в кислых растворах, при потенщ алах, начиная с +1>3 в и положительнее, происходит процесс перехода защитной пленки трехвалентного хрома в шестивалентны хром (образование анионов хромово кислоты ) по реакции [c.46]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых является хром, возможно наступление нового активного анодного растворения электрода при достаточно положительных потенциалах т транспассивности или пе-репассивации. Явление перепассивации, установленное в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым и В. П. Батраковым, исследованное более детально затем [c.59]

В гальваностатических ус.човиях пассивация проявляется по другому (рис. 18,2,6). Если пропускать через активный электрод анодный ток i.x, больший /кр, то через некоторое время ina наступает пассивное состояние. Так как значение тока задано внешними условиями, потенциал электрода при этом скачкообразно изменяется от значения Ех до значения Е , при котором начинается транспассивное растворение металла или выделение кислорода. Чем больше значение L, тем меньше время пассивации ina . Часто эти параметры связаны соотношением [c.337]

Пассивируемость сплава не может быть однозначно охарактеризована одной какой-то величиной она зависит от ряда параметров, которые могут быть получены на основании анализа анодных поляризационных кривых и их характерных точек. Пассивируемость коррозионной системы облегчается при уменьшении плотности предельного тока пассивирования (%) и при смещении потенциалов начала и конца пассивации п и пп в отрицательную сторону (см. рис. 2). Наоборот, смещение потенциалов анодного пробивания защитной пленки (питтингообразования) iinp. и транспассивности т в положительную сторону расширяет область устойчивой пассивности. Уменьшение тока растворения в пассивном состоянии (г пп) повышает степень совершенства пассивности (снижает скорость коррозии из пассивного состояния). [c.40]

Дальнейшим перспективным научным направлением для изыскания нержавеющих сталей с максимальной способностью к самопассивации, наряду с изучением условий, максимально подвышающих эффективность протекания катодных процессов, будет также исследование действ ин одновременно введенных в сталь компонентов, непосредственно тормозящих анодный процесс. Наиболее оптимальными подобными добавками будут элементы, которые при максимальном уменьшении предельного тока пассивации ( п) и тока растворения в пассивном состоянии (г пп) смещали бы потенциал пассивации ( п) и потенциал полной пассивации "пп) в отрицательную сторону. Наоборот, всегда будет желательным смещение потенциала транспассивности (Ет) или питтингообразования (i np) в положительную сторону. [c.47]

Таким образом, по мнению Хора и сотр. [30, 31], электролит для ЭХРО должен способствовать образованию на обрабатываемом металле в определенной области потенциалов пленки достаточно защитной (в отличие от Na l), но не слишком (как в КаСггОу). Кроме этого, переход из области пассивности к транспассивному растворению должен происходить в узкой области потенциалов. Именно такая пленка, по мнению этих авторов, образуется в растворах Na lOs. [c.166]

При достаточно высокой положительной поляризации запасси-вированного металла в электролите, не содержащем активирующих ионов, может наблюдаться заметное увеличение скорости растворения металла, вызванное его перепассивацией (переходом в транспассивное состояние). Этому состоянию отвечает кривая ОЕ (см. рис. 3). Нерастворимые ранее окислы при достижении потенциалов перепассивации могут переходить в окислы более высокой валентности, обладающие в данных условиях растворимостью, а значит, низкими защитными свойствами. Растворение металла при перепассивации происходит, как правило, путем образования катионов высшей валентности или соответствующих им растворимых комплексных анионов [11]. Типичным примером растворения [c.32]