Хроноамперометрия циклическая

Циклические методы развиваются главным образом в хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии. К этой группе методов можно причислить и хроноамперометрию со скачкообразными изменениями потенциала сначала до значения, при котором протекает электродная реакция деполяризатора, присутствующего в растворе, а затем до значения, при котором реагирует с электродом продукт первичного процесса. [c.454]

Метод циклической хроноамперометрии состоит в наложении на электрод потенциала, при котором проходит процесс электролиза исследуемого вещества, и после- [c.454]

При исследовании диффузионных процессов этот метод уступает по возможностям циклической хроновольтамперометрии и циклической хронопотенциометрии. Но циклическая хроноамперометрия может найти более широкое применение в исследованиях кинетики химических реакций [1], которым подвергаются продукты первичной электродной реакции. В этом случае потенциал можно менять так, как показано на рис. 17.1. Используют также и линейную развертку потенциала [2] в направлении положительных [c.455]

Рис. 17.1. Зависимость потенциала от времени в циклической хроноамперометрии.

Первые математические разработки таких процессов для хронопотенциометрии с изменением направления тока появились в 1960 г. В последующие годы были опубликованы работы по теории циклических хроновольтамперометрии и хроноамперометрии. [c.479]

Метод циклической хроновольтамперометрии позволяет исследовать кинетику последующих реакций так же хорошо, как и хроноамперометрия. Никольсон и Шейн [4] [c.481]

Циклическая хроноамперометрия с платиновым микроэлектродом. [c.87]

Флейшман с сотрудниками [28, 30], изучив восстановление иодалкилов на электродах из свинца и олова методами циклической вольтамперометрии и хроноамперометрии, пришли к заключению, что реакция имеет каталитический характер и катализатор присутствует в виде тонкого слоя на поверхности электрода. Таким катализатором является поверхностное вещество МК, концентрация которого не зависит от потенциала катода. Предлагаемый механизм [c.395]

Полярография, один из наиболее часто используемых электрохимических методов, является частным случаем вольтамперо-метрии. Различают несколько разновидностей полярографического метода, в том числе классическую полярографию (которой посвящена данная статья) осциллополярографию (см. примечание к статье хроноамперометрия) циклическую вольтамперомет-рию, когда на ячейку с большой скоростью накладываются одиночный или повторяющиеся импульсы напряжения треугольной формы переменнотоковую полярографию (вектор-полярографию и квадратно-волновую), когда на ячейку накладывается кроме постоянного небольшое переменное напряжение инверсионную вольтамперометрию (включая амальгамную полярографию с накоплением), когда регистрируется ток растворения предварительно сконцентрированного на электроде электроактивного вещества. — Прим, ред. [c.149]

Одну из первых попыток ввести твердое электроактивное вещество в объем твердого индифферентного электрода, по-видимому, сделали Руби и Треммел з. Они приготовили электроды из угольной пасты, содержащей хлорид, бромид или иодид серебра, и исследовали их методами циклической вольтамперометрии, хроно-потенциометрии и хроноамперометрии. При катодной поляризации электрода наблюдались вольтамперные кривые с максимумом тока. Исследования, проведенные при постоянном потенциале, показали, что поток электроактивного вещества в реакционную зону является экспоненциальной функцией потенциала электрода. Авторы полагают, что в электродном процессе участвуют ионы серебра в твердой фазе. [c.158]

К циклической хроноамперометрии можно причислить и метод, разработанный Калоусеком [3, 4] в 1940-х годах, часто называемый полярографией Калоусека. Такое причисление этого метода к методам, рассматриваемым в этой главе, несколько произвольно, так как полярография Калоусека имеет также значительное сходство с переменнотоковой полярографией, в которой на постоянный потенциал налагают прямоугольное напряжение. Но метод Калоусека отличается от переменнотоковой полярографии большей амплитудой напряжения и меньшей частотой его изменений. [c.455]

Олмстед и Никольсон [3] разработали теорию электродного процесса с последующей химической реакцией димеризации в условиях циклической хроноамперометрии. [c.481]

Среди углеводородов ароматического ряда в последнее время был изучен гексаметилбензол [128], при анодном окислении которого в ацетонитриле не удалось обнаружить промежуточное образование катион-радикала ни на циклических вольтамперных кривых, ни с помощью двухступенчатой хроноамперометрии даже при —40° С. Время его жизни оценивается меньше 10сек. При использовании дихлорметана вместо ацетонитрила в качестве растворителя ползгчепы подобные результаты, но при добавлении трифторуксусной кислоты оказалось возможным увеличить время жизни этого неустойчивого интермедиата и получить почти обратимые циклические кривые при достаточно больших [c.148]