Хроновольтамперометрия циклическая

Первые математические разработки таких процессов для хронопотенциометрии с изменением направления тока появились в 1960 г. В последующие годы были опубликованы работы по теории циклических хроновольтамперометрии и хроноамперометрии. [c.479]

Циклические методы развиваются главным образом в хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии. К этой группе методов можно причислить и хроноамперометрию со скачкообразными изменениями потенциала сначала до значения, при котором протекает электродная реакция деполяризатора, присутствующего в растворе, а затем до значения, при котором реагирует с электродом продукт первичного процесса. [c.454]

При исследовании диффузионных процессов этот метод уступает по возможностям циклической хроновольтамперометрии и циклической хронопотенциометрии. Но циклическая хроноамперометрия может найти более широкое применение в исследованиях кинетики химических реакций [1], которым подвергаются продукты первичной электродной реакции. В этом случае потенциал можно менять так, как показано на рис. 17.1. Используют также и линейную развертку потенциала [2] в направлении положительных [c.455]

В циклической хроновольтамперометрии увеличение скорости развертки ведет к увеличению анодного тока в результате удерживания продукта электродной реакции на поверхности электрода. [c.440]

В циклической хроновольтамперометрии индикаторный электрод поляризуют линейно меняющимся потенциалом. Зависимость потенциала от времени показана схематически на рис. 17.4. [c.459]

Зависимость разности Ера—Ер/ в методе циклической хроновольтамперометрии от стандартной константы скорости электродного процесса [c.465]

В условиях хроновольтамперометрии контролируемая развертка электродного потенциала Е 1) изменяется по линейному или ступенчато-линейному закону с достаточно большой скоростью V (от долей до сотен и более В/с). В процессе развертки предполагается постоянство площади поверхности электрода и регистрируется динамическая вольт-амперная зависимость межфазной границы электрод/раствор. При этом ось потенциалов одновременно является и осью времени, поскольку скорость развертки постоянна (рис. 9.16, а). Часто вольтамперограммы регистрируются в условиях, когда развертка потенциала идет сначала в одном, а затем в обратном направлении с одинаковой по величине скоростью, например катодно-анодная развертка или анодно-катодная (рис. 9.16, б). Такую разновидность метода называют циклической вольтамперо-метрией. В многоциклическом варианте циклы развертки следуют один за другим (рис. 9.16, в). [c.375]

Метод циклической хроновольтамперометрии позволяет исследовать кинетику последующих реакций так же хорошо, как и хроноамперометрия. Никольсон и Шейн [4] [c.481]

Полярографическое восстановление нитробензола в протогенных средах не приводит к образованию нитрозобензола, так как последний восстанавливается при менее отрицательных потенциалах, чем нитробензол [82]. Однако образование нитрозобензола в качестве промежуточного продукта может быть замечено при циклической развертке напряжения в осциллополярографии или хроновольтамперометрии на висящей ртутной капле [88—90]. [c.239]

Для изучения природы и стабильности промежуточных продуктов электрохимической реакции широко применяются различные циклические методы (циклические хронопотенциометрия, хроновольтамперометрия и т. д.). В этих методах при изменении направления тока или потенциала можно исследовать электрохимическую реакцию первичного продукта, образующегося на поверхности электрода [45, с. 92]. [c.110]

Фарадеевский ток. Три основные используемые в хроновольтамперометрии разновидности развертки потенциала Е ) - линейная, циклическая и многоциклическая - выражаются следующими соотношениями [c.376]

Метод циклической хроновольтамперометрии с линейно меняющимся потенциалом развили и применили для исследования механизма электродных процессов органических соединений Кемуля и Кублик в 1958 г. [10, 11]. В последующие годы метод нашел широкое применение. Его использовали для исследования восстановления органических соединений на ртутных электродах, механизма окисления на электродах из платины, угля и угольной пасты, а также для исследования механизма электродных процессов неорганических соединений, определения дифференциальной емкости двойного слоя, изучения кинетики химических реакций, следующих за первичным [c.458]

При дальнейшем увеличении pH, начиная с pH 9,5, 2е-волна восстановления непротонированного карбонила (механизм ЕСЕС) постепенно убывает в виде кривой диссоциации до 1е-уровня. Это обусловливается недостатком в растворе протонов или других доноров протонов [91], необходимых для обеспечения достаточной скорости реакции (X). Скорость последней предопределяет высоту волны или, вернее, ее кинетической составляющей (т. е. части волны, превышающей уровень 1е-процесса). Процесс протонизации анион-радикалов в данном случае не носит поверхностного характера, и средняя точка кривой диссоциации (порядка 10) практически не зависит от концентрации спирта в растворе [92]. Определенные методами циклической хроновольтамперометрии значения рК ц+ кетильных радикалов из бензофенона, ксантона, флуорена оказались равными 9,2—9,8 [105]. Зависимость Ei/ от pH в этой области (Afi/oMpH = —33 мВ/ед. pH) указывает на участие одного протона в потенциалопределяющей стадии. [c.177]

Кетильные радикалы могут быть детектированы при помощи осциллополярографии [90] или циклической хроновольтамперометрии на стационарной капле [103] по анодному пику окисления в области потенциалов от О до —0,4 В. Соответствуюише продукты димеризации также дают анодные пики, но при других потенциалах [106]. Путем изменения скорости развертки потенциала делалась попытка оценить скорость димеризации радикалов [103, 106]. Не исключена, однако, возможность приписать анодный пик [c.179]

Физические методы являются необходимым дополнением к электрохимическим методам, которые позволяют на основании зависимостей параметров электродного процесса (плотности тока, потенциала и т. д.) от сьойств исследуемой системы и условий эксперимента судить о кинетике и механизме электрохимической реакции образования активных центров. К электрохимическим методам относятся классическая полярография, хроновольтамперометрия, потенциостатическая осциллополярография, хронопотенциометрия, гальваностатическая осциллопо-лярография, метод вращающегося диска с кольцом, а также циклическая вольтамперометрия, хронопотенциометрия с изменением направления тока [13, с. 37]. Причем электрохимические методы исследования непрерывно развиваются и совершенствуются. Теоретические основы различных электрохимических [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология