Гидролиза константа, определение электропроводности

Несмотря на интересные результаты, полученные при исследовании электропроводности органических молекул [158, 159, 161, 164, 167, 168], Оствальд понимал, что большинство органических соединений является очень слабыми электролитами [170, стр. 598]. Он считал, что для более быстрого протекания реакций органических соединений нужно применять различные ускорители (температура, давление). Однако ввиду невозможности в то время глубоко изучить причины, вызывающие протекание органических реакций, химики были вынуждены сводить их механизм к уже исследованным ионным процессам. По мнению Оствальда, действие ускорителя , вероятно, состоит в образовании сложного электролита [170, стр. 598]. Это обстоятельство во многом способствовало упрощенному представлению о протекании органической реакции и абсолютизации констант сродства как количественной меры реакционной способности соединений. Поэтому химики в 90-х годах XIX в. считали возможным, используя простые определения электропроводностей растворов катализаторов гидролитических реакций, заменить рассмотрение кинетики различных превращений исследованием равновесия гидролиза катализаторов. [c.41]

Определение констант гидролиза по данным электропроводности нельзя считать точным при этом приходится предполагать, что добавляемая свободная кислота или свободное основание имеют очень незначительную электропроводность. Это в достаточной мере справедливо в случае очень слабой кислоты или основания, например фенола или производных анилина, но при добавлении несколько более сильных кислот, например уксусной, или более сильных оснований получилась бы заметная ошибка впрочем, иногда можно внести поправку на электропроводность добавленной кислоты или основания. [c.511]

Первые измерения константы диссоциации молекулы Н2О были выполнены Аррениусом (1890—1893). Он использовал свою теорию гидролиза и экспериментальные данные относительно гидролиза в растворах. Скорость гидролиза зависит от концентрации Н и ОН ионов. Кольрауш оценил значение К НзО из данных по электропроводности чистой воды. Наиболее красивый метод определения постоянной диссоциации молекулы Н2О был рассмотрен выше (Эйген и Майер, 1958). [c.154]

Возможно, наиболее ценным применением метода измерений электропроводности является измерение концентрации водородных ионов в растворах с рНс 1,7. Так как ионы водорода имеют чрезвычайно высокую ионную подвижность, то их концентрация может быть определена кондуктометрически в присутствии фонового электролита. Этот метод использовался для определения стехиометрических констант гидролиза ионов металлов [10]. [c.375]

Определение констант нестойкости потенциометрическим методом, как отмечают в ряде статей К. Б. Яцимирский [1] и Н. П. Комарь [2], может быть осуш,ествлено при изучении зависимости потенциала окислительно-восстановительных систем от концентрации комплексообразователей. Здесь, однако, необходимо учитывать, что в нейтральной среде (или в слабокислой или слабош,елочпой за счет гидролиза) многие катионы находятся в форме сложных ионов или в форме нерастворимых соединений. Кроме того, электропроводность сантинормальных водных растворов мала и измерение потенциала окислительновосстановительных систем, особенно до введения комплексообразователя, не всегда возможно. Следовательно, определение константы нестойкости потенциометрическим методом возможно лишь в том случае, если измерение потенциала окислительновосстановительных систем производят при различной концентрации комплексообразователя. Отметим, что, согласно литературным данным, большинство ионов образует с одним аддепдом несколько комплексов. Если же адденды вводят в среду, со-держаш,ую соляную, серную или другие сильные кислоты, то па основе зависимости между изменением потенциала и количеством адденда нельзя рассчитать значения константы нестой- [c.44]

Особенно пригодно титрование, основанное на измерении электропроводности, для реакций нейтрализации очень слабых кислот и оснований с константами диссоциации порядка величины 10 и ниже. Здесь получаются значительно более благоприятные условия, нежели при титровании с помощью индикаторов, так как, благодаря графическому определению точки эквивалентности, гидролиз менее влияет на результаты титрования. Для графической экстраполяции пользуются как раз теми (прямолинейными) отрезками кривой титрования, которые соответствуют отсутствию гидролиза, благодаря присутствующим еще свободным слабым кислотам или избыточной щелочи. Вследствие этого получаются безукоризненные результаты даже при таких условиях, когда титрование с помощью индикаторов дает явно пониженные или же совершенно негодные результаты. I. М. Kolthoff 2 титровал например, еще 0,01 н. борную кислоту с помощью 0,1 н. щелочи с точностью до 0,3%, 0,01 н. фенол с помощью 0,1 и. щелочи с точностью до 0,7% и 0,1 мол. гексаметилентетра-мин с помощью 0,1 н. соляной кислоты с теоретическим результатом. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология