Константа сродства

На основании данных экспериментов определяют изменения в эффективных величинах максимальной скорости гидролиза и константы сродства фермента к субстрату при активации фосфодиэстеразы комплексом КМ—Са +. [c.382]

Трудность разработки теоретической модели твердофазного иммунного анализа состоит также в том, что ряд основных допущений и понятий не полностью применимы. В большинстве твердофазных определений константа скорости прямой реакции между частицами в растворе и иммобилизованной распознающей фазой ограничена диффузией, а не константой сродства, относящейся к акту распознавания. Первостепенное влияние оказывают вязкость анализируемого раствора и относительное распределение активных центров, но также влияет и степень упорядочения частиц раствора при приближении к поверхности. [c.575]

В принципе возможен систематический анализ любой системы иммуноглобулин — лиганд. Исследование моделей связывания может проводиться систематическим образом, поскольку у млекопитающих, например кроликов или коз, синтез антител может индуцироваться по отношению к любой специально подобранной молекуле (с низкой или высокой молекулярной массой). Используя аффинную хроматографию, получаемые антитела затем очищаются. Как правило, эта процедура приводит к вырожденному иммунному ответу, т. е. к синтезу нескольких видов антител несколькими клонами так называемых клеток плазмы (542]. Эти антитела отличаются константами сродства к лиганду, что проявляется также в химических, спектральных и иммунологических свойствах центров связывания. Последующие анализы аминокислотной последовательности показали, что различия вызваны аминокислотными заменами в гипер-вариабельных областях доменов /ь и Ун [622]. На первый взгляд кажется, что вырожденный ответ должен усложнить пространственную организацию центров связывания. В действительности, однако, в этом случае возможно объединить и взаимно контролировать данные по нескольким центрам связывания, что заметно увеличивает вероятность нахождения правильных моделей. [c.245]

Здесь ко — константа растворимости закона Генри (кмоль/(м -Па)), с — ленгмюровский параметр насыщения (сорбционная емкость) (кмоль/м ), Ь — константа ленгмюровской изотермы (константа сродства) (Па ), р — давление. [c.45]

II. Малые константы сродства К1 и К (изменение 5 и Ф) [c.93]

Из табл. 3 (случай I и И) видно, что столь же общим условием возникновения скрытого катализа, как и условие (18), является достаточно высокое значение константы сродства или большая убыль, свободной энергии при образовании М по реакции Ф+5 Л1, т. е. когда [c.97]

В докладе рассмотрены условия, при которых параметры каталитических процессов (концентрация субстрата и катализатора, константы сродства и скоростей превращения промежуточных продуктов) перехо- [c.105]

Где--= п К Кц — константа сродства ионов в ваку- [c.610]

Точка равновесия зависит как от концентраций Ат и Аг, так и от силы их взаимодействия. Очевидно, что с увеличением концентрации Аг все большая доля Ат будет ассоциирована с Аг. Силу взаимодействия обычно выражают константой сродства (К) (см. рис. 3-5) [c.27]

Эту константу сродства, иначе называемую константой ассоциации (К ), можно определить, измерив концентрацию свободного Аг, необходимую для заполнения половины антиген-связывающих участков антитела. Когда половина участков заполнена, [АгАт] = [Ат] и X = 1/[Аг]. Таким образом, константа сродства антитела к антигену равна величине, обратной концентрации антигена, дающей половину максимального связывания. Обычные значения К варьируют в широких пределах-от 5 10 до 10 л/моль. Константа сродства, при которой молекулу иммуноглобулина перестают рассматривать как антитело к данному антигену, несколько произвольна, однако маловероятно, что антитело с К ниже 10 будет биологически эффективным. [c.27]

В. Оствальд принял введенную им константу диссоциации ( константу сродства ) [162], определяемую по уравнению [c.39]

Несмотря на интересные результаты, полученные при исследовании электропроводности органических молекул [158, 159, 161, 164, 167, 168], Оствальд понимал, что большинство органических соединений является очень слабыми электролитами [170, стр. 598]. Он считал, что для более быстрого протекания реакций органических соединений нужно применять различные ускорители (температура, давление). Однако ввиду невозможности в то время глубоко изучить причины, вызывающие протекание органических реакций, химики были вынуждены сводить их механизм к уже исследованным ионным процессам. По мнению Оствальда, действие ускорителя , вероятно, состоит в образовании сложного электролита [170, стр. 598]. Это обстоятельство во многом способствовало упрощенному представлению о протекании органической реакции и абсолютизации констант сродства как количественной меры реакционной способности соединений. Поэтому химики в 90-х годах XIX в. считали возможным, используя простые определения электропроводностей растворов катализаторов гидролитических реакций, заменить рассмотрение кинетики различных превращений исследованием равновесия гидролиза катализаторов. [c.41]

Несмотря на установление ряда интересных зависимостей между строением органических молекул и электропроводностью их растворов, химики уже в начале 90-х годов X X в. стали сомневаться в справедливости применения констант сродства в качестве меры реакционной способности соединений. [c.44]

Уже в 1891 г. Меншуткин, поставив перед собой задачу исследовать влияние различных заместителей на скорость этерификации в бензольном растворе замещенных алкоголей и сравнить полученные результаты с найденными Оствальдом величинами констант сродства [97, стр. 263], показал, что в сопоставляемых опытах влияние элементов и групп будет того же порядка, но, как и следовало ожидать, противоположно по действию элемент, производя уменьшение скорости этерификации алкоголя, увеличивает константу диссоциации кислоты [там же, стр. 276—277]. Однако автор не удовлетворился найденной параллельностью и поставил вопрос шире ...если различие в электролитической диссоциации и может объяснить изменение в энергии кислот под влиянием заместителей, то как объяснить аналогичные изменения в свойствах замещенных алкоголен..., применяя такие условия реакции, при которых электролитическая диссоциация (последних. — В. К.) не может возникнуть [там же, стр. 278]. [c.44]

Столь резкое утверждение автора можно объяснить его желанием указать на неправильность выражения динамики (реакций) статическими по сути характеристиками (константами сродства). Однако отрицание автором любых связей между кинетическими и термодинамическими факторами в реакциях близких по строению молекул показало однобокость его подхода к изучению протекания реакций и односторонность представлений об отсутствии корреляций кинетических и термодинамических характеристик различных реакционных систем. Истина же заключается в том, что константа скорости реакции зависит от свойств всех составных частей реакционной системы, а между кинетическими и термодинамическими характеристиками реакционных систем близких по строению молекул существует корреляция. [c.45]

В этом случае К называют константой сродства и она является мерой относительного сродства ионообменного материала к А и В . Известно, что адсорбция катионов повышается с увеличением заряда и уменьшается с увеличением размера сольватиро-ванного иона и размер иона примерно пропорционален степени сольватации, зависящей в свою очередь от поляризующей силы иона. Поэтому типичными порядками адсорбируемости сольва-тированных ионов будут [c.351]

В отсутствие кальмодулина эффективная константа сродства фосфодиэстеразы к цАМФ>200 мкМ, к цГМФ>10 мкМ. [c.378]

Активация фосфодиэстеразы при действии комплекса Са +—КМ сопровождается увеличением величины Vmax от 3 до 50 раз и уменьшением эффективной константы сродства фермента к субстрату не более чем в 5 раз в зависимости от способа очистки и времени хранения фермента. Индуцированную комплексом активность фосфодиэстеразы ингибирует большое число различных по своей химической структуре соединений, известных под общим названием антагонисты кальмодулина (АКМ). К ним, в частности, относятся лекарственные препараты, широко применяемые в медицине. при лечении шизофрении, бронхиальной астмы, злокачественных опухолей и других заболеваний. Взаимодействие антагонистов кальмодулина возможно не только с каль-модулином, но и с фосфодиэстеразой, однако последний эффект обычно не учитывают, так как он появляется при значительно более высоких концентрациях антагонистов, чем первый. Действие этих веществ можно представить следующей упрощенной схемой [c.379]

Свободный EF-Tu может связывать как ГТФ, так и ГДФ, причем константа сродства к последнему на порядок выше. Свободный EF-Tu может взаимодействовать также с другим белком с молекулярной массой около 30 ООО дальтон, обозначаемым как фактор элонгации Ts (EF-Ts) между EF-Tu и EF-Ts образуется комплекс EF-Tu Ts (EF-T). Если EF-Tu связан с ГДФ, то EF-Ts, комплексируясь с EF-Tu, освобождает ГДФ [c.162]

Эксперименты с различными межполинуклеотидными комплексами показали, что разница в константах сродства при комплементарных или частично комплементарных спариваниях определяется главным образом разницей во временах жизни, т. е. скоростях диссоциации таких кокшлек-сов, тогда как скорости их образования, если и отличаются, то не сильно. Все говорит о том, что и правильный, и неправильный антикодон-кодо-новые комплексы могут образоваться с приблизительно одинаковой вероятностью, но неправильный комплекс быстрее распадается, а правильный остается жить дольше. [c.174]

По своей химической природе рецепторы почти всех биологически активных веществ оказались гликопротеинами, причем узнающий домен (участок) рецептора направлен в сторону межклеточного пространства, в то время как участок, ответственный за сопряжение рецептора с эффекторной системой (с ферментом, в частности), находится внутри (в толще) плазматической мембраны. Общим свойством всех рецепторов является их высокая специфичность по отношению к одному определенному гормону (с константой сродства от 0,1 до 10 нМ). Известно также, что сопряжение рецептора с эффекторными системами осуществляется через так называемый С-белок, функция которого заключается в обеспечении многократного проведения гормонального сигнала на уровне плазматической мемб- [c.289]

В данной работе рассмотрено поведение тяжелых металлов в метантенке и их распределение между двумя нерастворимыми фракциями — неорганическим осадком и биомассой. Найдено объяснение токсичности металлов для процессов переработки осадка. Вычислены константы сродства металлов к клеткам и найден относительный ряд уменьшения сродства у разных металлов. [c.298]

Таким образом, константа, применяемая Лайдлером, представляет собой константу сродства, равную ИКш- [c.43]

Однако лишь в 1894 г. Ханч установил причину неприменимости в широких пределах констант сродства , основанных ка измерении электропроводности растворов молекул в качестве меры реакционной способности органических соединений. Он считал, что нельзя провести какой-либо параллели между влиянием радикала на протекание внутримолекулярного разложения произ- [c.44]

Замечание Ханча о невозможности сопоставить влияние радикала на столь различные процессы разложения не совсем верно. Корреляция между такими величинами имеется. На этом основано широкое распространение дуалистического представления о константах сродства в XIX в. и правила ЛСЭ в XX в. [c.45]

Кроме того, в это же время было поколеблено убеждение химиков в простоте определения и интерпретации констант сродства . Так, Меншуткин в 1895 г. показал, что найденные Бре-дигом [180] величины электропроводностей аминов относятся не к аминам, а к их гидратам. Ввиду разноречивых данных относительно отдельных аминов Меншуткин был поставлен в невозможность пользов(аться данными Бредига [103, стр. 141]. [c.45]

Исходя из такого предположения йполне понятно замечание Михаэля ...мы совершенно неоправданно считаем абсолютной этносительную величину реакционной способности кетона (при взаимодействии с солями семикарбазидов.— В. К.), так же как константу сродства органической кислоты в каждом случае мы должны рассматривать величину реакционной способности в данной физической и химической системе [234, стр. 404]. Из этих слов ясно видна беспочвенность попыток ряда химиков (особенно школы Оствальда) установить абсолютный порядок изменй-ния скоростей любых реакций определенных органических молекул (см. стр. 38—42). [c.71]

Трудно согласиться с утверждением Пальма, что первая попытка найти какую-то количественную меру, характеризующую влияние изменения строения органических соединений на их реакционную способность, была сделана еще в 1911 г. Дериком [24, стр. 17 328], поскольку поиски пропорциональности между скоростями каталитических реакций и постоянными сродства кислот-катализаторов проводились уже в 70-х годах XIX в. [43, 60] (см. стр. 16—20). Более отчетливо связь между этими характеристиками различных реакционных систем выразил Оствальд в начале 80-х годов XIX в. ...величины сродства (Aff пitatsgrбsseп) относятся как корни квадратные скоростей соответствующих реакций [91, стр. 36]. Установление же Аррениусом [41] и Оствальдом [42] пропорциональности между скоростями каталитических органических реакций и электропроводностями растворов катализаторов (отношение электропроводностей при исследуемом и бесконечном разбавлении раствора дает степень диссоциации катализатора, называемую константой сродства ) вызвало к жизни ряд работ, в которых сопоставлялись значения констант диссоциации со строением молекул различных органических катализаторов [159, 161—165, 167, [c.99]

Сопоставив значения констант сродства и отношений кт кя для трех десятков каталитических реакций, исследованных Снетлаге, Даусоном, Пауисом, Гольдшмидтом и Туезеном, самим Тейлором и некоторыми другими химиками, автор заметил, что отношение йт/йн повышается медленнее, чем константа сродства [334, стр. 202]. [c.101]

Отложив на графике отдельные значения изменения логарифма отношения кг ]кц в зависимости от изменения логарифма константы сродства К (рис. 9), Тейлор показал, что можно двояко интерпретировать характер искомой зависимости. Через полученные точки можно провести как кривую, асимптотически приближающуюся к оси абсцисс, так и прямую линию. Против первого толкования у автора было, например, такое возражение при этом отношение кт1кв не могло бы быть больше 1, что опровергалось наблюдениями самого Тейлора, а также Даусона и Пауиса. [c.101]

Поразительно предвидение Тейлора, считавшего чрезвычайно вероятным, что связь между каталитическим отношением kmlkn—в. к.) и константой сродства теоретически точна (genau), этот вывод. .. очень важен для дальнейших исследований в данной области [334, стр. 204]. Через два десятилетия Хаммет писал, что не существует всеобщего соотношения между скоростью и равновесием реакций [335, русск. перев., стр. 270]. Только во второй половине 60-х годов XX в. стали предприниматься попытки теоретического обоснования простых количественных соотношений, основанных на принципе ЛСЭ [24, стр. 38]. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология