Гидролиза определение по электропроводности раствора соли

Титрование слабой кислоты сильным основанием и слабого основания сильной кислотой. В начальный момент титрования слабой кислоты сильным основанием электропроводность раствора понижается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая, имея общий анион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере добавления титранта электропроводность раствора медленно увеличивается вследствие повышения концентрации анионов кислоты и катионов основания, а после точки эквивалентности быстро растет за счет появления избытка щелочи. Для кислот с р. > 9 заметно влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в закруглении кондуктометрических кривых вблизи точки эквивалентности. Используя графический метод определения точки эквивалентности, с помощью кондуктометрического титрования можно определять 0,1 моль/л растворы слабых кислот с р. <10. [c.160]

Титрование оснований. Возможности кондуктометрического определения оснований различной силы и характер изменения электропроводности растворов при их титровании в обш,ем аналогичны рассмотренным для кислот. Отличие заключается только в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, чем при нейтрализации сильных кислот, так как подвижность ОН пиже подвижности Н+, и, наоборот, избыток титранта вызывает более резкое повышение электропроводности. Следует также заметить, что плавный ход кривых вблизи точек эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований (гидролиз образующихся солей), более заметен по сравнению с наблюдаемым для кислот такой же силы. Это объясняется тем, что при титровании- кислот в результате гидролиза в растворе " образуются гидроксильные ионы, а при титровании оснований — более подвижные водородные ионы. [c.82]

Титрование слабой кислоты слабым основанием. В этом случае изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности связано только с повышением концентрации анионов кислоты и катионов основания. Если реакция протекает количественно, то концентрации этих ионов равны между собой и линейно возрастают. После точки эквивалентности электропроводность раствора остается практически постоянной. Ограничения связаны с гидролизом образующихся солей. В результате гидролиза в растворе снижаются равновесные концентрации анионов кислоты и катионов основания. При этом кривые титрования закругляются вблизи точки эквивалентности. Кондуктометрическое определение [c.161]

Из таких измерений можно вычислить также и степень гидролиза, т. е. ту часть соли, которая диссоциирована на основание и кислоту. Если речь идет, например, об определении гидролиза О, I п раствора уксуснокислого натрия, то измеряется сначала удельная электропроводность эгого раствора, а затем электропроводность того же раствора при отсутствии гидролиза. Последнее достигается прибавлением чистой уксусной кислоты, причем можно сделать небольшую поправку на незначительную электропроводность добавленного вещества. Если бы чистая соль была сполна гидролитически диссоциирована, то электропроводность указанного 0,1 п раствора была бы равной электропроводности 0,1 п раствора едкого натра. Отсюда получается степень гидролиза в виде частного из разности удельных электропроводностей гидролизированной и негидро-лизированной соли и разности удельных электропроводностей 0,1 п раствора едкого натра и 0,1 п раствора негидролизированиой соли. [c.106]

При определении растворимости некоторых солей, например карбонатов щелочноземельных металлов, следует принимать во внимание гидролиз (см. стр. 105). Так как последний может быть уменьшен прибавлением ОН -ионов, то определение электропроводности должно производиться не в чистой воде, а в разбавленном растворе щелочи. Увеличение электропроводности, вызванное растворением соли, служит тогда для вычисления истинной растворимости. [c.118]

Для рассматриваемых случаев также имеются типичные формы кривых титрования. Рассмотрим процессы нейтрализации 0,1 н. растворов кислот слабым основанием (р/Сь== = 5). При этом гидролиз соли не оказывает влияния на изменение электропроводности раствора. На рис. 7 показана кривая титрования сильной кислоты слабым основанием (кривая 1). Если в качестве титранта используют более слабые основания, излом кривой вблизи точки эквивалентности закругляется вследствие обратимости реакции. Основания с р/Сь>10 не могут быть использованы при титровании 0,1 н. растворов сильных кислот, так как закругление кривой мешает точному устаповлепию точки эквивалептиости. При нейтрализации 0,01 и 0,001 п. растворов кислот границы рКъ оснований, которые позволяют проводить определение с достаточно высокой точностью, снижаются соответственно до 9 и 8. Условия определения точки эквивалентности по сравнению с кривыми титрования сильных кислот сильными основаниями менее благоприятны, так как угол излома кривой в точке эквивалентности становится тупым. [c.36]

Методика определения. Навеску определяемой соли, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 н. раствора, отвешивают на аналитических весах, переносят в мерную колбу и растворяют в воде. Пипеткой отбирают аликвотную часть раствора и переносят в ячейку для титрования. Проводят кондуктометрическое титрование 1,0 и. раствором NaOH. При титровании гидрохлорида гидразина электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно понижается. Характер кривой титрования гидрохлорида карбамилгидразина на этом участке несколько отличается. Так как основные свойства карбамилгидразина выражены очень слабо, соль подвергается гидролизу и раствор в начале титрования содержит довольно высокую концентрацию водородных ионов. Поэтому в начале титрования электропроводность раствора сильно понижается, так как уменьшается концентрация водородных ионов. При дальнейшем титровании гидролиз соли подавляется и электропроводность понижается менее сильно. Понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности свидетельствует о том, что подвижности катионов титруемых солей выше подвижности катионов натрия, заменяющих их в процессе титрования. После точки эквивалентности электропроводность сильно увеличивается от избытка щелочи. Находят число миллилитров щелочи, прореагировавшей с солями (расчеты см. гл. VHI, 6). [c.157]

Методика определения. Ыа аналитических весах отвешивают навеску фенолята натрия, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 н. раствора. Переносят навеску в мерную колбу и растворяют в воде. Часть раствора помещают в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 и. раствором НС1. В начале титрования электропроводность раствора незначительно понижается, так как нейтрализуются высокоподвижные гидроксильные ионы, имеющиеся в растворе вследствие гидролиза соли. Однако в процессе титрования гидролиз соли быстро подавляется и электропроводность раствора начинает увеличиваться. Это объясняется тем, что в растворе фенолят-ионы заменяются ионами хлора, имеющими более высокую подвижность. Большая часть кривой до точки эквивалентности носит линейный характер. Минимум на кривой в начале титрования очень слабо выражен. При избытке НС1 электропроводность раствора сильно увеличивается. Устанавливают число миллилитров НС1, вступившей в реакцию, и определяют концентрацию соли в растворе, как описано в гл. VIII, 6. [c.159]

Первые кинетические исследования некоторых каталитических реакций, таких, как гидролиз эфиров и инверсия сахара (Аррениус Оствальд, после 1890 г.), указали на существование соотношения между скоростью реакции и силой кислоты, примененной в качестве катализатора. В.соответствии с теорией электролитической диссоциации каталитическое действие кислот приписывалось исключительно водородным ионам, а в случае основного катализа — гидроксильным ионам раствора. Анионам кислот, соответственно катионам оснований, применяемым в качестве катализаторов, не приписывали никакого каталитического действия. Концентрацию водородных и гидроксильных ионов измеряли, как правило, методом электропроводности. Однако вскоре было замечено, что только в некоторых случаях и в определенных условиях скорость реакции является линейной функцией концентрации гидроксильных или водородных (т.е. гидроксониевых) ионов, измеренной кондуктометрическим путем. Главным образом в случае сильных кислот рост стехиометрической концентрации кислоты всегда обусловливает значительно большее увеличение скорости реакции, чем степени диссоциации , вычисленной из электропроводности раствора. Было также замечено, что прибавление нейтральных солей, т.е. солей, не являющихся кислыми илн основными и не обладающих общим с кислотами ионом, иногда значительно изменяет скорость реакции (солевые эффекты). [c.221]

В случае очень слабой кислоты, например фенола или борной кислоты, а также при титровании очень разбавленного раствора умеренно слабой кислоты электропроводность исходного раствора очень мала и -прибавление щелочи не сопровождается умееьщением электропроводности, как это было в случае, изображенном на рис. 25. Электро- проводность раствора увеличивает- ся с самого начала процесса нейтрализации, так как при этом очень слабая кислота замещается ее солью, которая является сильным электролитом. После, эквивалентной точки электропроводность начинает возрастать быстрее, если для титрования применяется сильное основание, и, таким образом, конечная точка может быть определена обычным путем. Вследствие сильного гидролиза соли слабого основания и очень слабой кислоты, который идет даже в присутствии избытка кислоты, в этом случае нельзя пользоваться слабым основанием для кондуктометрического определения конечной точки титрования. [c.117]

Определение молекулярной электропроводности водного раствора показывает, что KslRhNOg lg] распадается на четыре иона. Молекулярная электропроводность растет во времени и зависит от разведения, что указывает на гидролиз соли [c.69]

Рауля указывают на то, что коллоидные частицы образуются путем йссоциации индивидуальных молекул или ионов мыла. При этом, однако, эти изменения в электропроводности и в осмотических свойствах не соответствуют друг другу по величине, и, например, значения электропроводности оказываются более высокими, чем те значения, которые можно ожидать на основании измерений осмотических свойств. Вскоре после того, как стал известен указанный основной факт различия в величине изменений электропроводности и осмотических свойств, было со всей определенностью доказано, что высокая электропроводность не связана с гидролизом мыла. Все это привело Мак-Бэна к мысли об образовании коллоидных частиц, или мицелл, в результате ассоциации длинноцепочечных анионов жирной кислоты, обладающих большим электрическим зарядом. Эта картина далее была детально разработана и развита, но и сейчас в своей основе она остается неизменной. Свойства анионных и катионных поверхностноактивных веществ, относящихся к группе соединений, называемых коллоидными электролитами, являются во многих отношениях сходными, так же как и свойства других соединений этого типа, как, например, многих красителей и аналогичных солей высокомолекулярных органических кислот или оснований, обладающих поверхностной активностью, присущей обычным молекулярнорастворимым веществам. Помимо заряженных или ионных мицелл в растворах коллоидных электролитов могут находиться мицеллы со сравнительно небольшим зарядом, а в растворах неионогенных поверхностноактивных веществ образуются только незаряженные мицеллы, вследствие чего исследование коллоидных свойств этих соединений является значительно более простым. Рассматривая мицеллярную теорию поверхностноактивных веществ, мы не будем учитывать историю вопроса и изложим наиболее существенные факты, на которых построены современные взгляды, нашедшие отражение в ряде обзорных статей за последние годы [2]. [c.288]

Неспецифическая природа электропроводности ограничивает количественное аналитическое применение этого метода теми случаями, когда присутствует только один электролит или когда необходимо установить общее содержание ионов в растворе. Примером первого случая является контроль состава ванны, в которой происходит кристаллизация [136]. Изучение растворимости труднорастворимых солей и определение степени гидролиза некоторых соединений являются другими примерами того же типа. Определение нримесей в воде является основным примером второго варианта использования кондуктометрии в аналитических целях. Можно также упомянуть об использовании кондуктометрии для определения проскока в ионообменных колонках, используемых для очистки воды, и в исследованиях по инженерной гидравлике для определения соленой воды, введенной в струю пресной воды. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология