Конечная точка, графическое определение

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Операция Б (определение вторичного и третичного амй-нов). Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль вторичного и третичного аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Затем вносят 5 мл салицилового альдегида (если количество первичного амина превышает 0,035 моль альдегида, следует брать больше), смесь тщательно перемешивают и оставляют при комнат ной температуре на 30 мин. Полученный расгвор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования определяют графически. Суммарное содержание вторичного и третичного аминов Б (в моль/г) вычисляют, как указано в п. А. [c.450]

При графическом определении М на миллиметровой бумаге на оси абсцисс откладывают время в масштабе 1 мин = 1 см, на оси ординат — температуру, выбор масштаба которой зависит от величины При А1 1° 1° = 10 СМ-, А1 1 1 = 5 см (рис. 73). После того как на график нанесены все экспериментальные точки, получается кривая АВСО. Участок АВ называется начальным периодом, ВС — главным, СО — конечным. Чтобы определить изменение температуры Д/, не искаженное тепловым обменом, происходящим в течение [c.132]

Графическое определение конечной точки было усовершенствовано и проводилось по методу Ленгера и Стивенсона [517], по которому эквивалентная точка определяется ак пересечение асимптот гиперболы. (На рис. 80 показан пример нахождения эквивалентной точки по методу пересечения асимптот гиперболы . Первой асимптотой является ось абсцисс, второй — прямая ГГ, которую находят откладыванием равных отрезков на произвольных параллельных прямых так, чтобы В Г = А Б и ВГ = АБ.) При этом, однако, надо иметь в виду, что применение 0,2 N или более концентрированных растворов КЛОз может приводить к осаждению КЛОз при его избытке и искажать верхнюю часть восходящей ветви кривой титрования. [c.213]

Для более точного определения конечной точки титрования желательно пользоваться рН-метром. Конечную точку титрования определяют по кривой зависимости pH от объема (в мл) раствора щелочи, пошедшего на титрование. Следует отметить, что конечная точка титрования для каждого альдегида наступает при довольно определенном значении pH (табл. 2.2) наблюдаются лишь незначительные колебания в зависимости от размеров пробы. Если значение pH известно заранее, можно титровать пробу до этого значения и не прибегать к графическому определению. [c.86]

Части прибора разъединяют, количественно переносят реакционную смесь в стакан емкостью 800—1000 мл и титруют ее 1 и. раствором гидроксида натрия, пользуясь рН-метром, как описано в разделе, посвященном определению альдегидов (с. 86). Наиболее точным методом определения конечной точки титрования является графический. Однако, если взята достаточно большая навеска анализируемого соединения, титрование до определенного значения pH не влечет за собой значительной погрешности. [c.394]

Операция А (определение суммарного содержания аминов), Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Полученный раствор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования находят графически по кривой зависимости pH от объема прибавленной кислоты. [c.449]

Конечная точка при высокочастотном титровании определяется графически по оси абсцисс откладывают объем израсходованного раствора реагента, по оси ординат — соответствующие изменения тока, проходящего через ячейку (рис. 6.9). Кривые высокочастотного титрования -могут иметь сложный вид в зависимости от значений удельной проводимости, диэлектрической проницаемости и частоты применяемого тока- Метод высокочастотного титрования уступает по избирательности потенциометрическому и полярографическому методам. По чувствительности высокочастотное титрование несколько уступает обычному кондуктометрическому и применяется для определения концентраций 10 2— [c.99]

Так, продолжая вписывать ступенчатую линию между кривой равновесия и линией концентраций, можно пройти сверху вниз по всей укрепляющей колонне, последовательно определяя составы жидких и паровых потоков во всех ее межтарелочных отделениях. Последним отделением колонны будет самое нижнее, в котором встречаются паровой поток сырья состава а и жидкий поток состава хк, стекающий с нижней тарелки укрепляющей колонны. Фигуративная точка 8 (хд, а), связывающая составы этих потоков, расположится на линии концентраций и будет той конечной точкой, до которой следует проводить описанное ступенчатое построение. Каждая вершина ступенчатой линии, лежащая на кривой равновесия, отвечает одной контактной ступени, включая и парциальный конденсатор. Каждая же ее вершина, лежащая на линии концентраций, отвечает определенному межтарелочному отделению. Таким образом, указанное графическое построение позволяет вести и расчет элементов ректификации по всей высоте укрепляющей колонны и определение числа ее ступеней контакта. По простоте расчет укрепляющей колонны по диаграмме у—х несколько уступает расчету по тепловой диаграмме, но тем не менее является надежным и верным средством. [c.264]

Полярографический метод применяется обычно для анализа руд, содержащих от 0,01 до 5% того или иного металла , определение же ббльших количеств хотя и рекомендуется некоторыми лабораториями 12, все же имеет ряд недостатков, одним из которых является увеличение абсолютной ошибки при расчете высоты волны. При амперометрическом титровании высота волны не измеряется, следовательно, связанные с этим ошибки вообще исклю-.чаются. Если определять конечную точку титрования графически, как это делается обычно, пользуясь достаточно большим масштабом по оси абсцисс, то можно достигнуть значительной точности в отсчете объема титрующего раствора. [c.23]

Лангер и Стивенсон показали возможность графического нахождения конечной точки даже в тех случаях, когда кривые титрования настолько размыты, что обычный метод касательных уже неприложим. В таких случаях Лангер и Стивенсон рекомендуют для кривых а и б принять ось абсцисс за одну из асимптот гиперболы и, воспользовавшись геометрической теоремой (отрезки секущей, заключенные между асимптотами и ветвями гиперболы, равны между собой), найти сначала вторую асимптоту, а затем точку ее пересечения с первой асимптотой, т. е. конечную точку титрования. На рис. 62 в качестве примера показан этот способ определения конечной точки для кривой формы а через кривую титрования проводят две секущие (прямые / и 2), на них от восходящей ветви кривой откладывают отрезки од. и рт, равные соответственно отрезкам аЬ и ек, и через точки й и т проводится прямая до пересечения с осью абсцисс. Авторы работы предка, гают также другой способ нахождения точки эквивалентности, сущность которого заключается в следующем между ветвями кривой титрования проводят две параллельные между собой прямые (хорды), находят их середины и через них прочерчивают прямую (диаметр гиперболы). Аналогичным образом строят второй диаметр. [c.164]

Применяя расчетные методы определения конечной точки титрования (не графические), можно применить амперометрическое титрова- [c.254]

Кривая титрования для кислотно-основной реакции является графическим изображением зависимости pH от объема прибавленного титранта. Такая кривая может быть построена при рассмотрении соответствующего кислотно-основного равновесия методами, описанными в этой главе. Теоретические кривые титрования важны, так как они дают информацию о возможности осуществления титрования, а также помогают выбрать подходящий индикатор для определения конечной точки титрования. [c.137]

ГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ [c.57]

Экстракционное радиометрическое титрование с графическим нахождением конечной точки было применено для определения (при помощи дитизона) цинка [666, 667], кобальта [667], серебра [667], ртути [666, 667]. В качестве радиоизотопов использовали п , Со °, Ag °, в качестве растворителя — четыреххло- [c.207]

К достоинствам метода кондуктометрического титрования относится возможность высокоточных измерений даже в очень разбавленных растворах. В термостатированной ячейке погрещность для 1 Ю-- М растворов не превышает 2%. В отличие от титриметрии с визуальными индикаторами кондуктометрическое титрование пригодно для анализа окрашенных или мутных растворов. Графический способ нахождения конечной точки титрования позволяет избежать трудностей, возникающих из-за замедления реакции вблизи конца титрования и снижающих точность фиксирования конечной точки. Иногда с помощью кондуктометрического титрования можно проводить последовательное определение компонентов смеси, например можно титровать кислоты с различающимися константами [1,2]. [c.369]

Графический метод для определения конечных точек титрования. [c.144]

Метйд потенциометрического окислительно-восстановительного титроьлния в основе подобен методу, используемому для реакции осаждения, за исключением того, что электрод, используемый при титровании, должен быть из инертного металла. Определение конечной точки графическим путем или каким-либо методом дифференциального титрования проводится способами, совершенно аналогичными тем, которые описаны в гл. VII, [c.385]

За величину чувствительности принимается такая минимальная концентрация определяемого вещества, которая для данных конкретных условий титрования позволяет определить на кривой конечную точку графическим методом. Так, при титровании НС1 в количестве от 5 до 1,2 мкг мл 0,01 N раствором NaON (для / = = 100 Мгц) ошибка определения колеблется от 1 до 12 % при титровании СНзСООН в количестве 41—20 мкг мл 0,1 N раствором NH4OH ошибка определения заключена в пределах от 0,4 до 10%. [c.135]

При аналитическом определении п полученные значения % (дистиллят) и Хв (куб) подставляют в уравнение Фенске (1086), справедливое при и = оо. При графическом определении п применяют метод Мак-Кэба и Тиле (см. разд. 4.7.1). Если испытание проведено в рабочих условиях, т. е. при конечном флегмовом числе, то определяют число эквивалентных теоретических ступеней по методике, изложенной в разд. 4.10.4. [c.160]

Для расчета найденные значения (дистиллат) и жв(куб) иодставляют в уравнение Фенске [108], действительное для / =оо. При графическом определении применяют способ Мак-Кэба и Тиле (см. главу 4.71). Если испытание проводили в рабочих условиях, т. е. с конечным флегмовым числом, то число эквивалентных теоретических тарелок определяют по методике, приведенной в главе 4.104. [c.183]

После каждого прибавления. реактива стрелка. микроамперметра отклоняется, но быстро возвращается в исходное положение. Когда титрование окончено, стрелка остается в отклоненном положении 10—15 с. Кроме того, конец тлтрования может быть определен вольтаметрическим методом. К платиновым электродам прилагают разность потенциалов порядка 30—50 М В для обеспечения постоянного поляризационного тока и раствор титруют реа.ктивом. Разность потенциалов определяют при помощи микровольтметра. Конечную точку считают достигнутой, когда вольтметр показывает устойчивое падение напряжения. При вольтаметрическом методе конечная точка может быть установлена графически путем построения зависимости напряжения от объема реактива и определения начала. падения напряжения. [c.155]

Экстракционное радиометрическое титрование с графическим нахождением конечной точки было применено для определения ртути [937, 1327]. Определяемый элемент, меченный своим радиоизотопом, титровали раствором дитизона в СС14. Продукт реакции переходил при этом в экстракт. По мере добавления раствора титранта и перемешивания изменялась радиоактивность водной фазы и экстракта. [c.136]

При потенциометрическом методе титровании с рН-ме-трической индикацией эквивалентной точки вместо изменения э.д.с. по шкале прибора фиксируется изменение величины pH, отражающее концетрацию водородных ионов. Эквивалентную точку для искомого компонента предварительно находят графически, а также титрованием навески чистого реактива или искусственной Смеси, близкой по составу к анализируемым растворам, до определенного значения pH. За эквивалентную точку принимают то значение pH, при котором взятое вещество определяется количественно и с наименьшей ошибкой. Конечную точку титрования можно найти графически на кривой зависимости величины pH от V (объема добавленного титранта) по изменению-скачку pH (см. рис. 38). После установления эквивалентной точки проводят анализ технических продуктов титрованием до найденного, строго определенного, значения pH. [c.24]

Не меньшей точности можно достигнуть также, применяя вместо графического метода предложенный Д. П. Щербовым з расчетный метод определения конечной точки (см. гл. VI). Это позволяет применять амперометрическое титрование по существу [c.23]

Конечно, при массовых определениях эти методы неприменимы, но они интересны с той точки зрения, что позволяют строго математически подойти к определению конечной точки и показывают, что конечная точка может быть графически найдена даже при титровании, сопровождающемся образованием силгзно растворимых осадков. Однако эти методы могут быть применены только для реакций типа А-ЬВ АВ. [c.165]

Д. П. Щербов 29, стремясь к экономии времени при серийных определениях, предложил пользоваться вместо графического метода нахождения конечной точки простым расчетным методом, заключающимся в следующем если титрование проводится по [c.165]

Сульфат можно определить, используя в качестве титранта раствор НС1 в диметилсульфоксиде (фотометрическая индикация точки эквивалентности) [110]. Этот метод применяют для определения сульфата в морской воде. Большинство общепринятых методов определения сульфатов не применимо для анализа морской воды из-за высокого содержания солей в ней. Для определения сульфатов в этом объекте используют гравиметрическую методику, однако в этом случае наблюдаются ошибки, связанные с соосаждением солей щелочных металлов и кальция. В соответствии с вышеупомянутым методом [ПО] сульфат титруют до H2SO4, используя в качестве индикатора бромкрезоловый зеленый. Конечную точку в этом титровании находят графически. [c.538]

Проф. М. Т. Козловский в лекциях по электрохимическим методам анализа указывает, что масштаб по оси абсцисс должен соответствовать действительной длине, занимаемой определенным объемом жидкости в данной бюретке, а масштаб по оси ординат — размеру шкалы гальванометра. При таких условиях результат графического построения конечной точки будет отвечать действительной точности определения. Таким образом, чертеж даст не только количественный результат, но позволит судить о возможной ошибке. При произвольном же растягивании масштаба увеличение точности определения будет лишь кажущимся, так как вследствие неизбежности ошибки отсчета как по бюретке, так и по шкале гальванометра отдельные точки вытягиваются в черточки при искусственном растягивании масштаба по одной оси и в квадраты —при таком же растягивании по обеим осям. Рис. 65поясняет сказанное. Точка эквивалентности в данном случае находится на оси абсцисс между прямыми, соединяющими крайние точки этих черточек или квадратов. Расстояние между точками а и b соответствует величине возможной ошибки определения. [c.168]

Так как координаты точек состава компонентов Л и В имеют конечное значение, то лучи кристаллизации также конечны. Следовательно здесь применимо правило рычага для графического определения количества осадившейся твердой фазы при изотермической или политермической кристаллизации. Лучи испарения исходят из [c.121]

Фортуин и др. [247] показали, что при раннем переходе индикатора на кривой титрования наблюдается точка излома, если W/ Min ЫО. Если точка излома наблюдается нечетко, то эквивалентный о бъем титранта находят экстраполяцией, как и при средней чувствительности индикатора (рис. 7.22, б), учитывая при этом индикаторную поправку по уравнению (7.31). При позднем переходе индикатора, вследствие высокой относительной устойчивости комплекса М1п, изменение екраски раствора происходит после точки эквивалентности, поэтому к эквивалентному объему, найденному с помощью уравнения (7.26) или графической экстраполяцией, всегда необходимо вносить индикаторную поправку по уравнениям (7.28), (7.29) или (7.31). Хигуши, Рене и Бернштейн [282] предложили оригинальный способ определения конечной точки титрования, когда светопоглощением обладает применяемый индикатор. Если кривую титрования представить как функцию [c.193]

На рис. 36.7 приведены схематические кривые кондуктомет-рического титрования раствором NaOH и раствором NH3 различных кислот сильной кислоты типа НС1 кислоты средней силы с р/( 3 типа хлоруксусной кислоты слабой кислоты с р/(- 5 типа уксусной очень слабой кислоты с р/С 9 типа борной кислоты. Конечные точки титрований определяются графической экстраполяцией прямолинейных отрезков кривых поэтому точки на кривых титрования, лежащие на некотором расстоянии от конечной точки, более важны для ее определения, [c.241]

Конечную точку титрования можно найти не только графически, но и расчетным методом. Точность определения при этом, очевидно, понижается. Объем титранта, соответствующий точко эквивалентности, можно определить но двум точкам активность после точки эквивалентности измерять не обязательно. Способ расчета зависит от того, активность какой фаьы измеряют. Если определяют радиоактивпость водной фазы, то вычисления проводят по формуле [c.206]

Определение конечной точки титрования с помощью измерений электропроводности называется кондуктометрйяесшм титрованием [26]. Для практических целей не обязательно знать истинную удельную электропроводность раствора как будет показано ниже, для этого достаточно определить любую величину, ей пропорциональную. Значения электропроводности. Соответствующие различным количествам прибавленного титрованного раствора, изображаются графически как функции этих количеств, как это показано на рис. 24. Концентрация прибавляемого титрованного раствора должна по меньшей мере в 10 раз превышать концентрацию титруемого раствора, чтобы изменения объема были невелики для выполнения этого условия титруемый раствор можно в случае необходимости разбавить, поскольку кондуктометрический метод применим к разбавленным растворам сильных кислот вплоть до концентрации 0,0001 н. Так как электропроводность меняется линейно, достаточно получить 6—8 отсчетов, охватывающих область до и после конечной точки, чтобы провести через них две прямые, как показано на рис. 24 точка пересечения этих прямых является искомой конечной точкой. Метод [c.115]

В первых вариантах метода дифференциального титрования в соответствии с выщесказанным титруемый раствор делился иа две равные части в оба раствора помещались одинаковые электроды и электролитическое соединение между ними осуществлялось шсредством смоченной фильтровальной бумаги. Электроды через соответствующее высокое сопротивление присоединялись к гальванометру. Затем к обоим порциям из двух отдельных бюреток добавлялся титрующий раствор, причем количество последнего, добавляемое к одной порции, всегда превосходило на небольшую величину, например на 0,1 мл, количество титрующего раствора, добавляемое к другой порции. В конечной точке титрования, в которой разность потенциалов электродов, а следовательно, и Д / Дф, проходит через максимум, отклонение стрелки гальванометра было наибольшим. В этой точке общее количество добавленного из обеих бюреток раствора было эквивалентно всему титруемому раствору. При этом способе конечная точка титрования определяется без применения каломельного электрода и потенциометра и отпадает необходимость в графическом определении положения максимума АЕ I Аг< на кривой потенциал—количество титрующего раствора [19]. [c.352]

Уравнение (4-117) показывает, что соотношение концентраций, обусловливающее ту или иную окраску индикатора, изменяется в процессе титрования таким же образом, как при титровании слабого основания сильной кислотой в водном растворе. Так, если 1пнс10 висю ичины одного порядка, то спектрофотометрическое измерение соотношения интенсивностей окраски индикатора эквивалентно определению соотношения Х/ 1—Х), и для обнаружения конечной точки титрования пригоден графический метод [84]. [c.107]

Потенциометрические методы, описанные для хлоридов, в значительной степени применимы и для бромидов. В классическом титровании при использовании стандартного раствора AgNOз в качестве титранта кривая титрования получается очень четкой. Широкое применение метод нашел в микроанализе бромсодержащих органических соединений после сожжения их в кислороде в закрытой колбе. Для бромидов фактор пересчета меньше, чем для хлоридов, так как для одинаковой навески образца расход титранта АдМОз ниже за счет большей молекулярной массы бромсодержащих органических соединений. В равной степени этот фактор компенсируется за счет увеличения скачка потенциала в точке эквивалентности. Если бромид находится в смеси с хлоридом, титриметрическое определение суммы галогенидов — несложная задача. Однако определение каждого из галогенидов чрезвычайно сложно за счет образования смешанного осадка галогенидов серебра. При расчете потенциометрических кривых титрования смеси галогенидов Мартин [32] показал, что можно найти конечную точку титрования графическим методом и как можно применить методы коррекции, если мольное соотношение галогени- [c.270]

Установлено, что при 5 > 99% значение ДрН >0,4 единицы pH на кривых любого вида кислотно-основного титрования и конечные точки титрования, установленные любым из применяемых на практике методов (графическим, дифференциальным, из графиков Грана, методом Туббса и др. [40]), практически совпадают с точками эквивалентности. Точность определений не зависит от метода нахождения конечной точки и лимитируется экспериментальными факторами точностью приготовления растворов, взятия навесок, измерения объемов, погрешностью измерительных приборов и т.д. При значениях 5 = 99—97% скачок уменьшается до 0,15 единиЩ) pH и на результат определений оказывает влияние и способ установления конечных точек, причем погрешность возрастает до 2—3%. При 5<91% количественное потенциометрическое кислотно-основное титрование практически невозможно, так как большинство методов установления конечных точек вообще становится неприменимым, а приемлемые методы дают большую погрешность. [c.29]

Тетрамеркурацетатфлуоресцеин [136]. Метод основан на гашении люминесценции реагента в присутствии сульфид-ионов. Конечная точка титрования раствором реагента определяется графически из кривой зависимости интенсивности люминесценции от объема прибавленного раствора реагента. Титрованию сульфид-ионов не мешают многие соединения (тиомочевина, тиосульфат, ксантогенат и др.). Ошибка определения 2—37о- Чувствительность— 0,0008 мкг/мл сульфид-иона. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология