Галоидводороды присоединение

Присоединение галоидводородов к олефинам, включая бромистый водород, а также влияние перекисей рассматриваются в обаоре Майо и Уоллинга [55]. [c.369]

Как указывалось выше, нормальное присоединение галоидводородов к олефинам считается реакцией, идущей по карбоний-ионному механизму. Однако Караш и другие рассматривают взаимодействие бромистого водорода и других реагентов с олефинами, если реакция катализируется перекисями или ультрафиолетовым спетом, как идущую по свободно-радикальному механизму [42]. Майо и Уоллинг [55] предположили, что реакция нормального присоединения идет по механизму с поделенными электронами, а аномальная — по механизму со спаренными электронами. [c.369]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

С другой стороны, наряду с целевой реакцией присоединения возможно развитие побочных реакций замещения и разложения дибромпроизводных. Эти реакции характеризуются выделением галоидводорода. К реакциям замещения склонны, например, алкены разветвленного строения. Предложено много различных вариантов определения бромных и йодных чисел. Они различаются между собой главным образом по способу введения галоида в реакцию присоединения, т. е. по составу основного реагента. В методе Маргошеса применяется раствор иода в этиловом спирте. В довольно распространенном бромид — броматном методе бром выделяется из раствора солей КВг и КВгОз в кислой среде [c.124]

Галоидные производные этансульфокислоты. 2-Хлорэтан-сульфокислота [108] и соответствующее бромсоединение [109] получаются в виде их щелочных солей при нагревании избытка хлористого или бромистого этилена с сернистокислым натрием или калпем в сниртововодной среде, а также путем присоединения галоидводорода [110] к этиленсульфокислоте [c.124]

Кроме присоединения различных органических молекул, галогениды бора, его молекулярные соединения и галогениды алюминия катализируют присоединение по двойным и тройным связям галоидводородов [117, 118, 1484—1490] при температуре 10—20° С, сероводорода [119—121, 125, 1492, 1493) и некоторых других неорганических соединений (ЫА1Н4, 5104 и др.). Эти же катализаторы иногда находят применение в реакциях карбонилирования [248—252, 1597—1602]. [c.119]

Галоидные соединения теллура термически устойчивы, не разлагаются даже при температурах кипения. Легко образуют продукты присоединения галоидводородов или их солей типа TeHaU 2МеНа1, где Ме — одновалентный металл. [c.513]

Одной из интереснейших особенностей органических реакций в растворах является стереоспецифичность. Хорошо известное правило Марковникова для присоединения галоидводородов к олефинам было подтверждено для многих жидкофазных реакций (см. обзор [49]). До настоящего времени, однако, в газофазных реакциях упомянутые особенности не наблюдались. Отчасти это связано с радикальным механизмом большинства реакций в газовой фазе радикальные реакции не являются стереоснецифичными. Мак-Кол и сотр. [50] первыми показали очень сильное влияние заместителей на энергию активации, а следовательно, и скорость отщепления НВг и НС1 от галоидных алкилов. Они также обратили внимание на близкую аналогию этих особенностей с особенностями соответствующих ионных реакций в конденсированной фазе. [c.30]

Так, например, введение метильной группы вместо водорода у атома С, связанного с галогеном, понижало энергию активации отщепления галоидводорода на 6 ккал/молъ. При использовании принципа детального равновесия можно показать, что для обратной экзотермической реакции присоединения НХ к олефину энергия активации также будет на 6 ккал моль меньше. Присоединение [c.30]

Зыло показано, что проведение реакции при температурах от —5 до +5°С обеспечивает количественное присоединение галоидводорода к виниловому эфиру [74, 98]. [c.23]

Причины, определяющие своеобразие реакций электрофильного замещения галоидбензо. юв, вполне аналогичны рассмотренным выше причинам, обусловливающим присоединение галоидводородов к галоидным винилам в соответствии с правилом Марковникова (стр. 155). [c.337]

По скорости разложения нитроалканы занимают в ряду реакций элиминирования одно из первых мест. Энергия активации присоединения HNO2 к олефинам (экзотермический процесс, обратный распаду) составляет 22—28 ккал1молъ, т. е. меньше, чем у реакций присоединения галоидводородов, имеющих типичное полярное переходное состояние [И]. Все это в конечном итоге объясняется большой электроотрицательностью нитрогрунпы и сильной поляризованностью молекул нитросоединений. [c.179]

Так, например, введение метильной группы вместо водорода у атома С, связанного с галогеном, понижало энергию активации отщепления галоидводорода на 6 ккал/моль. При использовании принципа детального равновесия можно показать, что для обратной экзотермической реакции присоединения НХ к олефину энергия активации также будет на 6 ккал/молъ меньше. Присоединение HJ к олефинам является почти единственной легко доступной для изучения в газовой фазе реакцией этого типа. Для системы gHg -г HJ Бенсон и Бозе [51] показали, что при 208° С основным про- [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология