Электропроводность теории экспериментальная проверка для

Теория Дебая — Гюккеля — Онзагера позволила интерпретировать эффект резкого увеличения электропроводности в условиях, когда для измерений используются импульсы с очень высокой напряженностью поля. Этот эффект был обнаружен М. Вином, который установил, что в области Х 20- 40 МВ/м эквивалентная электропроводность после резкого возрастания выходит на свое предельное значение Л . Эффект Вина находится в противоречии с законом Ома, а потому он получил признание только после тщательной экспериментальной проверки. Согласно теории Дебая — Гюккеля—Онзагера эффект Вина объясняется просто. При больших напряженностях поля скорость движения иона становится настолько большой, что ионная атмосфера не успевает образовываться и ее тормозящее действие исчезает. Исходя из соотношения игХт>1/и, можно рассчитать напряженность поля, при которой следует ожидать рост Л. Расчет приводит именно к тем значениям X, при которых наблюдается эффект Вина. В растворах слабых электролитов эффект Вина выражен значительно сильнее увеличение Л здесь происходит в десятки раз. Это обусловлено диссоциацией слабого электролита под действием очень сильного электрического поля, т. е. явлением, на которое указывал еще Фарадей, не предполагая, что для этого необходимы столь значительные напряженности поля. [c.72]

Экспериментальная проверка теории сильных электролитов в ее применении к проблеме электропроводности была выполнена [c.142]

Нужно иметь в виду, что экспериментальная проверка уравнения Онзагера требует весьма точных измерений электропроводности и устранения многочисленных возможных погрешностей, особенно связанных с применением переменного тока. Очень тщательная проверка этого уравнения была произведена В. К. Семенченко с сотрудниками. При исследовании разбавленных растворов хлористого калия ими было получено хорошее совпадение экспериментальных данных с теорией. [c.126]

Экспериментальная проверка теории Аррениуса показала, что некоторые ее выводы находятся в противоречии с опытом. Так, электропроводность растворов, по Аррениусу, должна быть пропорциональна числу ионов и может служить мерой диссоциации. Опыт противоречит такому утверждению. Скорость движения ионов в электрическом поле при данной разности потенциалов уменьшается по мере увеличения концентрации раствора вследствие роста взаимного притяжения ионов противоположного знака. Увеличение притяжения между ионами и взаимодействия ионов с растворителем действует как дополнительное трение, что приводит к значительным ошибкам при определении диссоциации электролитов путем измерения электропроводности. Таким образом, электропроводность не может служить однозначной мерой степени диссоциации хорошо диссоциирующих электролитов. [c.137]

Для теории диффузии и электропроводности, для изучения превра-1цений в металлах при термической обработке и для многих других крупных теоретических и практических проблем важно изучение самодиффузии, т. е. диффузии вещества в среду из того же вещества. Без меченых атомов самодиффузии, очевидно, не наблюдаема и не может быть измерена, за исключением таких редких и очень специальных случаев, как водород, для которого можно было найти коэффициент диффузии орто-модификации в нормальный водород. Но даже и в этом примере, строго говоря, измерялась не самодиффузия, а взаимная диффузия двух газов, довольно сильно различающихся по физическим свойствам. Без применения меченых атомов скорость самодиффузии может быть лишь найдена расчетным путем, например, из электропроводности, но пригодность применяемых для этого соотношений сама нуждалась в экспериментальной проверке. Измерение самодиффузии является одним из примеров специфического применения меченых атомов к разрешению задач, экспериментальное исследование которых без них принципиально невозможно. [c.227]

С помощью усовершенствованного в последнее время метода определения дифференциальных коэффициентов диффузии э.лектролитов путем измерения электропроводности [16, 17а] были впервые получены результаты, точность которых достаточно велика, чтобы их можно было использовать для проверки теории Онзагера и Фуосса [18]. Во втором столбце табл. 173 приведены экспериментальные значения коэффициента диффузии хлористого калия при 25° для концентраций, выраженных в молярностях и приведенных в первом столбце этой таблицы. [c.560]

Книга Харнеда и Оуэна состоит из пятнадцати глав и двух приложений н может быть, по существу, разделена н1а три части. Первая часть (гл. I—V) посвящена всестороннему изложению теории междуионного взаимодействия, причем в гл. V даны краткое обобщение всего этого раздела и теоретические уравнения, выраженные в форме, наиболее удобной для их экспериментальной проверки. Вторая часть (гл. VI—X) содержит изложение принципи- альных основ экспериментальных методов исследования свойств растворов электролитов (электропроводности, вязкости, диффузии, парциальных молярных величин, температур замерзания и кипения, упругости пара). Дан под-, робный обзор экспериментальных результатов и методов их обработки, а также сопоставление их с теоретическими. Наконец, третья часть (гл. XI—XV) посвящена описанию термодинамических свойств растворов конкретных веществ (соляной кислоты, 1,1-валентных и поливалентных электролитов, а также смесей сильных электролитов). Здесь же рассматриваются константы диссоциации отдельных слабых электролитов и пх смесей. В приложении А даны таблицы, иллюстрирующие экспериментальный материал, приведенный в тексте книги. В приложении Б, введенном авторами во второе издание, даны. исправленные значения некоторых величин, а также сделаны краткие добавления к первому изданию. [c.3]

В свое время электронная теория предсказала корреляцию каталитической активности с электропроводностью, а также с работой выхода, изменение знака фотоадсорбционного эффекта при соответствующей обработке образца и многое другое. Электроадсорбциониый и электроката-литический эффекты — это еще одип теоретический прогноз, уже девять лет ждущий экспериментальной проверки. [c.72]

В настоящей работе были изучены дырочные полупроводники (NiO) и электронные полупроводники (ZnO и TiOg). Введение в решетку окислов катионов, отличающихся зарядом от катиона решетки, изменяет, согласно принципу де Бура — Вервея [14], полупроводниковые свойства и положение уровня Ферми в объеме и на поверхности. Одновременно изменяются каталитические и хемосорбционные свойства окисла. Проверить справедливость электронных представлений для каталитических процессов посредством изучения легированных образцов трудно, так как механизм реакции однозначно установить нельзя и всегда существует возможность выбора такой лимитирующей стадии, которая согласуется с направлением электронного перехода, требуемого теорией. Более пригодно для проверки электронной теории изучение процессов хемосорбции, для которых имеется одно единственное направление электронного перехода, надежно определяемое экспериментально по изменению электропроводности и работы выхода электрона. [c.134]

Обстоятельная проверка перколяционной теории проведена Гавашем и соавт. [21, 58]. Авторы исследовали мембрану Nafion-117 (эквивалентная масса 1100), изменяя ее влагосодержание путем постепенного высушивания. Импедансный метод измерения удельной электропроводности в ртутной ячейке позволял проводить эксперимент в течение 30 с, что исключало изменения влагосодержания за время измерение. Результаты эксперимента представлены на рис. 5.8. При малых значениях объемной доли воды в мембране экспериментальные данные хорошо аппроксимируются прямыми в координатах lgx -lg(w - wo), причем значения тангенса угла наклона (экспоненциального показателя п в формуле (4.53)) близки к теоретическому значению 1,5 0,2 [60] 1,53 для №, 1,51 для К , [c.205]