Корреляция кислотности и каталитической активности

Выявлена корреляция между каталитической активностью металла и его сродством к электрону (табл. IV.1 и рис. IV.3). Из приведенных данных ясно, что изомеризующий металл проявляет электроноакцепторную способность, как и катализаторы окислительно - восстановительного типа. Поэтому нужно учитывать протекание изомеризации не только на кислотных центрах, но и на окислительно- восстано-вительных. [c.178]

Напротив, для дегидратации изо-СдН ОН единственный конкретный вывод, который подтвердился при корреляционном анализе, — связь каталитической активности с Ах, т. э. с кислотными свойствами окислов. Отсутствие корреляции с параметром решетки можно объяснить одноточечной адсорбцией спирта при реакции дегидратации, отсутствие корреляции с С/ и ф — гетеролитическим характером этой реакции. [c.111]

Анжелл и Шеффер [135] исследовали методом ИК-спектроскопии цеолиты Y, содержащие двузарядные катионы, и установили, что у образцов, вакуумированных при медленном подъеме температуры до 500°С, полоса при 3650 см в спектрах более интенсивна, чем у тех же цеолитов, дегидратированных быстрым нагреванием. Отсюда следует, что дегидратация и гидролиз катионов протекают одновременно и способностью генерировать ОН-группы обладает только часть катионов. Таким образом, оказалось, что и в этом случае число каталитически,активных центров зависи от способа активации образцов. Найдено также, что напуск паров HjO при 260° С на активированный цеолит aY, содержащий адсорбированный пиридин, приводит к росту концентрации иона пиридиния [60]. Промотирующее влияние воды следует учитывать при проведении каталитических опытов на регенерированных катализаторах, т, е. на образцах, подвергнутых термопаровой обработке (см. также [149]). Анжелл и Шеффер [135] обнаружили небольшое изменение величины 7он У различных катионов в ряду NaY (некоторый дефицит катионов), BaY, aY, MgY и HY уон равна 3652, 3647, 3645, 3643 и 3636 см" соответственно. Авторы работы [137] попытались связать величину Уон Для данного катиона с его сродством к электрону. Представление о такой корреляции Ричардсон [85] использовал для обоснования предположения о том, что кислотность ОН-групп зависит от поляризующего действия катионов, подобно тому как в водородных формах кислотность гидроксильных групп увеличивается под влиянием соседних льюисовских центров. Кроме того, он предложил отнести полосу при 3650 см" к ОН-группам различной [c.42]

Цеолиты с ионообменными катионами переходных металлов. Опубликованы данные по кислотности [15, 174, 175] и каталитическим свойствам [15, 174—176] цеолитов X и Y с ионообменными двузарядными катионами переходных металлов. Установлено приблизительное соответствие между числом бренстедовских кислотных центров и величиной электростатического потенциала, но корреляции между кислотностью и каталитической активностью были плохими. Активность цеолитов Y, содержащих двузарядные катионы, зависит от типа реакции так, при изомеризации о-ксилола [174] она уменьшается в ряду Ni> u>Zn>Fe> o>Mn (неполный обмен), а при трансалкилировании толуола [176] —в ряду Mn> u>Ni>Fe> o> >Zn. [c.51]

Масло без загустителя при указанных условиях сохраняет работоспособность в течение многих сотен часов. Ионная сила металлов возрастает в направлении справа налево, но корреляция ее с каталитической активностью весьма нечетка, так как ионная сила, кроме того, увеличивается с возрастанием атомного веса. Очевидно, что высокой каталитической активностью обладают катионы малого радиуса, но несущие большой положительный заряд. Важную роль играет и кислотно-основный баланс жирные кислоты сами по себе катализируют окисление, и мыла, содержащие излишек основания, каталитически менее активны, чем нейтральные или кислые мыла. В этом случае проявляется гетерогенный катализ, поскольку масло, выделенное фильтрованием из горячей консистентной смазки, окисляется не быстрее, чем не содержащая катализатора масляная основа. [c.160]

Корреляция кислотности и каталитической активности [c.120]

Для некоторых реакций, катализируемых сульфатами и фосфатами металлов, обнаружена хорошая корреляция каталитической активности и кислотности, измеренной методом аминного титрования. На рис.44 был приведен пример такой корреляции для сульфата никеля при деполимеризации паральдегида [28]. Детальный анализ приведенных данных показывает, что после термообработки при температурах выше 450°С [c.124]

Корреляция кислотной силы и каталитической активности кислотный центров [c.136]

Особое внимание было уделено характеристикам и специфическим особенностям твердых кислотных и основных катализаторов и их сопоставлению с гомогенными катализаторами на основании установленных корреляций их кислотных и (или) основных свойств с каталитической активностью и селективностью, а также кинетических данных. В ряде случаев был обсужден механизм реакций. [c.179]

Выше, в табл. 23 уже приводились данные, указывающие на связь между кислотностью (В + Ь) при // < + 1,5 цеолита типа Хв различных катионных формах и активностью при полимеризации пропилена и разложении изобутана. Каждый из исследованных катализаторов, обладающих активностью, имеет кислотные центры с //д< + 1,5 [20]. Была также найдена корреляция между каталитической активностью цеолитов X в С<1-, Мв-, Са-, 5г- и Ва-формах при разложении диизобутилена при 300°С и полимеризации изобутилепа при 350°С и кислотностью сЯд<+3,3 (Мацумото и Морита [21]). На рис. 57 приведена зависимость скорости превращения диизобутилена в продукты С -С от концентрации кислотных центров эта зависимость, как видно из рисунка, линейна. Напротив, в случае полимеризации изобутилепа (рис. 58) аналогичная зависимость нелинейна, хотя активность возрастает при увеличении кислотности образца. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология