Полиизобутилен фракционирование

С помощью радиохимического метода с использованием изотопа С1 были измерены [854] высокие степени ненасыщенности (0,5—2 мол. %) в бутилкаучуках. Была измерена [853] нена-сыщенность концевых групп в полистироле, однако применяемый авторами метод гидрирования был ограничен олигомерами с относительно высокой ненасыщенностью. То же самое относится и к использованию обычных методов [856, 857], которые успешно применялись в случае бутилкаучуков со степенью ненасыщенности 0,5—5,0 мол. %. Полиизобутилен, полученный по катионному механизму, содержит очень малое количество ненасыщенных концевых групп, и для того, чтобы сделать возможным их определение, был опробован [855] радиохимический метод [854], в котором использовалась реакция полиизобутилена с радиоактивным хлором ( С1), позволяющий определить 0,01— О,] мол. % ненасыщенных концевых групп в бутилкаучуках. Если известна удельная активность радиоактивного хлора в газовой фазе, то подсчитав число распадов, можно найти массу хлора, содержащегося в полимере. Ненасыщенность полимера Пт (мол. %) рассчитывают из значения ненасыщенности в масс. % в предположении, что одна молекула хлора взаимодействует с одной двойной связью в полимере. Экспериментально полученные значения ненасыщенности сопоставляют с ненасыщенностью полимеров, имеющих одну двойную связь в молекуле, что позволяет определить число двойных связей в молекуле исследуемого полимера. Значения ненасыщенности для нефракционированных полимеров приведены в табл. 41. Данные о хлорировании фракционированных полиизобутиленов [c.217]

Таблица 42. Хлорирование фракционированных полиизобутиленов

Данные по хлорированию фракционированных полиизобутиленов однозначно свидетельствуют о том, что ненасыщенность (в мол. %) обратно пропорциональна молекулярной массе. Эта зависимость иллюстрируется данными рис. 86. На рисунке также приведены точки, соответствующие нефракционированным образцам. Данные двух серий измерений хорошо согласуются между собой. Из рис. 86 можно сделать вывод, что ненасыщенность связана с концевыми группами это количественное подтверждение совпадает со спектроскопическими данными [859, 860], свидетельствующими о том, что в олигомерах и низкомолекулярных полиизобутиленах, полученных с использованием других катализаторов, ненасыщенные группы являются в основном метиленовыми. Такой результат и ожидался для полиизобутилена с линейной цепью и регулярным чередованием связей типа голова к хвосту . Линия, проведенная на рис. 86 по экспериментальным данным, соответствует примерно 0,6 двойным свя- [c.218]

Таблица 43. Ненасыщенность фракционированных полиизобутиленов

Возможно, что наилучшим практическим приложением этих принципов к фракционированию является работа Флори на полиизобутилене [10]. Полиизобутилен растворялся в бензоле до получения 1%-ного раствора ацетон добавлялся до начала осаждения затем смесь нагревалась, пока она не становилась гомогенной, и медленно охлаждалась при перемешивании, пока не начиналось разделение при этом смесь термостатиро-валась, чтобы достигнуть равновесного разделения. После декантации жидкости осадок опять растворялся в бензоле с ацетоном в том же соотношении, но общая концентрация была снижена приблизительно до 0,1 %. Затем полимер таким же путем опять осаждался, отделялся и сушился. Следующие фракции были получены соединением слитых жидкостей, концентрированием до получения 1%-ного раствора и повторением процесса. Однако не было получено данных, на основании которых можно было бы построить кривую молекулярного распределения. [c.196]

Полиизобутилен удобно фракционировать из раствора в пе- ролейном эфире, применяя дробное осаждение ацетоном. Резуль-гаты фракционирования полизобутилеиа приведены в табл. 10. [c.218]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

Из приведенных данных видно, что в процессе вальцевания происходит Деструкция- полиизобутилена, хотя чистый полиизобутилен при данной температуре не деструктируется и часть смолы связывается с полиизобутиленом, образуя модифицированный растворимый полимер, а некоторое количество полиизобутилёна в результате взаимодействия со смолой превращается в модифицированный продукт, отличающийся, по механическим свойствам от исходных компонентов (рис. 48). В работах по вулканизации каучуков алкилфеноло-формальдегидными смолами отмечено что полиизобутилен не реагирует со смолой и полученные продукты разделяются фракционированием. Способ термомеханиле- [c.106]

Следовательно, фракционирование каучука является не просто разделением каучуков, отличающихся только молекулярным весом, и следует с осторожностью толковать результаты различных методов фракционирования каучука. По мнению автора, которое подтверждается большим количеством неопубликованных данных, наиболее пригодный метод заключается в предварительном удалении окисленных и азотсодержащих продуктов с последующим переосаждением несколько раз по методу, описанному Флори в его работе с полиизобутиленом. Работа Миджли, Хенне и Реноля [36] не соответствует этим указаниям, так как растворы применялись слишком концентрированными, и низкие фракции постоянно возвращались к исходному материалу, подлежащему фракционированию. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология