Жирные кислоты ненасыщенные, значение

В последние годы каталитическое гидрирование имеет особенно большое техническое значение. В качестве важнейших процессов следует назвать гидрирование азота до аммиака, гидрирование угля, нефти и смолы до бензина, гидрирование окиси углерода до метанола и высших спиртов или до бензола, а также гидрирование ненасыщенных жирных кислот (гидрогенизация жиров). [c.62]

Опираясь на принцип гомологии, в анализах более полярных или более сложных соединений с целью получения более точных результатов или просто из соображений удобства применяют стандартные соединения, отличные от я-алканов. Так, Вудфорд и Ван Гент [30] в качестве стандартных соединений применяли метиловые эфиры неразветвленных жирных кислот, причем число атомов углерода в скелете кислоты они называли углеродным числом значения величин /уд метиловых эфиров других жирных кислот (разветвленных или ненасыщенных) они выражали относительно величин /уд стандартных сложных эфиров, как и в системе Ковача. Позже для характеристики тех же соединений Миуа и сотр. [31] вместо углеродного числа предложили термин эквивалентная длина цепи . Метод с использованием [c.439]

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жирных кислот и их сложных эфиров по двойным связям с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиспергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200 °С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь в кислотах менее реакционно-способна, чем в олефинах, что указывает на дезактивирующее действие карбоксильной группы. [c.489]

Эта реакция имеет большое практическое значение в технологии лаковых покрытий. Начальные продукты поликонденсации, содержащие в макромолекулах остатки ненасыщенных высших жирных кислот, легко растворяются в ацетоне, сложных эфирах, спиртах. После нанесения раствора таких полимеров на металлическую поверхность растворитель удаляется, а оставшаяся поли [c.425]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

Из табл. 5 видно, что многие параметры нефти связаны с величиной отношения п/ф, т.е. зависят от степени окисленности исходного ОВ. Наличию некоторых связей можно дать объяснение, другие пока не столь очевидны. Например, понятна связь значений п/ф с содержанием алканов в нефти. Очевидно, что доля метановых УВ возросла за счет низкого содержания нафтенов и аренов. Основным источником циклических соединений в нефти, вероятно, являются полиненасыщенные жирные кислоты. Но ненасыщенные кислоты крайне неустойчивы в присутствии кислорода и очень легко окисляются. Можно предположить, что в окислительной обстановке ненасыщенные кислоты, входящие в состав исходного ОВ, окисляются и не участвуют в процессах нефтеобразования, т.е. из такого ОВ образуется мало циклических структур. В этой обстановке в составе ОВ будут преобладать наиболее химически и биохимически инертные насыщенные жирные кислоты, которые и дадут в будущем высокопарафинистые нефти. [c.26]

Совершенно иная ситуация складывается в окислительной обстановке. Высокие значения п/ф указывают на интенсивное окисление ОВ в аэробных условиях. Легко окисляемые ненасыщенные жирные кислоты, а также компоненты белково-углеводного комплекса практически полностью выводятся и не участвуют в процессах нефтеобразования. Процесс сульфатредукции идет очень слабо. Отсутствие ненасыщенных структур резко сокращает возможность образования нафтеновых и ароматических структур. Все вместе это приводит к накоплению ОВ, из которого затем образуются нефти с низким содержанием серы, азота, нафтеновых и ароматических соединений. В этих условиях остаются химически и биохимически инертные компоненты исходного ОВ — насыщенные жирные спирты и кислоты, которые в будущем становятся основным материалом для образования легких парафинистых нефтей. С этих позиций легко объяснить данные табл. 38. В принципе не может быть больших и уникальных запасов нефтей малосернистых и высокопарафинистых. И, наоборот, нефти повышенной плотности, сернистые, служат прямым указанием на высокий генерационный потенциал нефте- [c.136]

Результаты исследований явились в значительной степени теоретической базой при разработке в СССР технологических процессов синтеза высокомолекулярных сукцинимидных присадок, алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения, компонентов поверхностноактивных веществ при жидкофазном окислении высших альфа-олефинов, ненасыщенных жирных кислот по реакции металлирования альфа-олефинов натрийорганическими соединениями, высокочистых полифениловых эфиров, эпоксидов, антиоксидантов синтетических каучуков, высокомолекулярной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, применяемых в новой технике. Актуальное научное значение для дальнейшего развития молекулярной спектроскопии и теории строения молекул имеют конформационные исследования низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений, спектрально-структурные корреляции по различным классам органических веществ. [c.3]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Состав экстрактивных веществ при хранении древесины изменяется, в частности разрушаются ненасыщенные соединения, жиры и жирные кислоты [7, 8, 9, 50]. Это имеет важное значение в производстве целлюлозы, поскольку некоторые экстрактивные вещества, присутствующие в свежесрубленной древесине, могут вызывать смоляные затруднения (пожелтение целлюлозы, появление на ней желтых пятен и др.) 124, 38, 187]. Экстрактивные вещества могут также оказывать влияние на прочность рафинерной древесной массы, на склеивание и отделку древесины, а также на ее поведение при сушке 169, 118, 122, 140, 145, 161]. [c.142]

Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]

Пространственные формы молекул насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот заметно различаются. Для первых наиболее вероятна вытянутая форма. В случае ненасыщенных кислот невозможность свободного вращения относительно двойной связи обусловливает жесткий изгиб углеродной цепи под углом приблизительно 30°, что имеет значение при формировании структуры клеточной мембраны. [c.467]

Природные жиры и Масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем чаще всего на молекулу глицерина приходится три молекулы этерифицирующей кислоты (триглицериды). В качестве последней наиболее часто встречается ненасыщенная олеиновая кислота. Наряду с ней в животных жирах находятся пальмитиновая и стеариновая кислоты, а властительных маслах (соевом, арахисовом и др.)—дважды ненасыщенная линолевая кислота. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (ср. разд. Г, 1.6) (например, льняное и китайское древесные масла), которые содержат, кроме того, ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоленовую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводят либо под давлением (действием одной только воды или в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислотных катализаторов, например так называемого реактива Твлтчелла ). Омыление с помощью едких щелочей применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при расщеплении глицерин также находит разностороннее применение (ср. разд. Г,4.1.6). [c.98]

Наиболее надежно и полно разработано применение метода ИК-спектроскопии для количественного определения цис- (по полосе при 4667 см ) и транс- (по полосе при 970,9 см ) двойных связей в ненасыщенных кислотах [8, 402, 403 ]. Значение этого метода особенно велико для случаев, когда геометрические зомеры в ряду жирных кислот плохо или вообще не разделяются методом газожидкостной хроматографии [360]. [c.176]

В отсутствие водорода скорость цис-транс-шош шг,-ции сильно убывает. Это относится не только к ненасыщенным жирным кислотам, но имеет и общее значение. [c.46]

Большое промышленное значение имеют близкие с рассмотренными каталитические реакции гидрирования эфиров ненасыщенных жирных кислот. Проведенные недавно тщательные исследования этих реакций свидетельствуют также о явной перспективности применения здесь гомогенных катализаторов, которыми могут быть соли переходных металлов, активируемые определенными лигандами [5—81. Наиболее эффективным из них оказался комплекс Ре(С0)5, действующий избирательно при гидрировании полиненасыщенных эфиров жирных кислот [9]. [c.242]

Большое значение для синтеза жирных кислот имеет концентрация кислорода в среде. В отсутствие кислорода синтезируются преимущественно только пальмитиновая и стеариновая кислоты. При наличии в среде кислорода наблюдается заметное снижение синтеза стеариновой кислоты и повышение синтеза олеиновой кислоты. Синтез пальмитиновой кислоты остается без изменения. Это наблюдение подтверждает ранее установленный механизм образования ненасыщенных жирных кислот из насыщенных. Установлено, что по мере созревания семян насыщенные жирные кислоты переходят в ненасыщенные. Параллельно изменяется йодное число масла. [c.276]

У нас до сих пор нет четкого представления о биосинтезе наиболее распространенных ненасыщенных жирных кислот — олеиновой, линолевой и линоленовой. Линолевая и линоленовая кислоты весьма существенны для нормального роста животных, хотя их точное биологическое значение неизвестно. Поскольку необходимо поступление линолевой и линоленовой кислот с пищей, эти кислоты, по-видимому, не могут синтезироваться со скоростью, достаточной для удовлетворения потребностей организма. Олеиновая же кислота, вероятно, синтезируется у животных путем дегидрирования стеариновой кислоты. [c.328]

Особенно детально изучены жидкокристаллические свойства, фоторецепторных мембран, содержащих белок родопсин ( 14.7). Одна молекула родопсина в мембране приходится на 60—90 молекул липидов, из которых 807о содержат ненасыщенную жирную кислоту. Методом вспышечной фотометрии установлено, что молекула родопсина быстро вращается вокруг оси, перпендикулярной к плоскости мембраны. Время такой вращательной диффузии 20 мкс при 20 °С. Изучение выцветания родопсина на свету методом микроспектрофотометрии показало, что в мембране происходит трансляционная латеральная диффузия родопсина. Коэффициент диффузии равен (3.5 1,5) 10 см с , что соответствует вязкости от 0,1 до 0,4 П. Близкое значение имеет вязкость мембран клеток млекопитающих, определенная по трансляционной диффузии, и мембран митохондрий и нервных аксонов. ТакиА образом, вязкость мембран на два или три порядка выше вязкости воды и соответствует вязкости растительного масла. Известны и более вязкие мембраны. [c.337]

Наряду с изменчивостью количества жиров в семенах, под влиянием удобрений изменяется качественный состав жиров. Это имеет большое значение в связи с тем, что некоторые ненасыщенные жирные кислоты не могут синтезироваться в организме человека и животных и должны обязательно находиться б пище и корме. Таким образом, при большем содержании этих кислот качество жиров повышается. Кроме того, большее количество ненасыщенных жирных кислот повышает техническую ценность жиров, так как они при этом скорее высыхают и из них получают олифу лучшего качества. Наибольшее влияние на качество жиров оказывают азотные удобрения. Под действием азота повышается содержание насыщенных жирных кислот в масле, а ненасыщенных кислот уменьшается. В соответствии -с этим йодное число под действием азота понижается. Фосфорные и калийные удобрения не вызывают существенных изменений количества ненасыщенных жирных кислот в масле. В таблице 29 приведен пример влияния основных удобрений на качество жиров. [c.414]

ЗначитеАное место в парентеральном питании занимают инфузионные препараты для введения в организм жиров, являющихся важнейшей депонирующей субстанцией и важнейшим в организме поставщиком энергии. Кроме того, жиры коррегируют липидный и фос-фолипидный профиль плазмы крови и структуры клеточных мембран. При этом особое значение придается введению в организм высших ненасыщенных жирных кислот (линолевой, линоленовой, орахидоновой), принимающих участие в построении тканевой клетки и в ее нормальном функционировании. [c.339]

Реакция между альдегидами и малоновой кислотой или ее эфирами протекает значительно легче, чем конденсация альдегидов с "одноосновными кислотами. Эта реакция протекает в уксурной кислоте или же в присутствии аминов и ведет к образованию алкилиденмалоновых кислот, которые легко отщепляют двуокись углерода и превращаются в ненасыщенные однооснов ные кислоты. Этот способ имеет большое значение для синтеза ненасыщенных жирных кислот. [c.200]

При применении высокой температуры в газовой хроматографии особое значение имеет разложение исследуемого вещества оно во всех случаях должно быть исключено. Известно однако, что разложение вещества зависит не только от температуры, но и от времени пребывания его в аппаратуре и от каталитического действия материала, из которого изготовлен аппарат. Три этих фактора необходимо учитывать при конструировании аппарата. В то время, как в детекторе по теп.1гопроводности поддерживается температура, равная (и.пи несколько выше) температуре колонны, температура зоны испарения и выхода поддерживается более высокой. При исследовании соединений жирного ряда при температуре колонны и детектора (но теплопроводности) 300° С зона испарения (устройство для ввода пробы) нагревается до 400° С для триглицеридов эти температурные границы достигают 350° С и 520° С соответственно [1]. В работе [2] указывается, что при температуре зоны ввода пробы 580° С (2-диэтилгексил)-фталат был цел, в то время как (2-ди-этилгексил)-изофталат при 580° С почти бесследно разлагался, при 440° С разлагался частично, а при 330° С разложение было незаметно. При этом необходимо также принимать во внимание возможность других структурных изменений, таких, как полимеризация, изомеризация или дегидрирование, которые могут произойти с ненасыщенными жирами и жирными кислотами нри высокой температуре. [c.156]

Для косвенного определения ненасыщенных жирных кислот в присутствии насыщенных кислот в работе [124] предлагается метод, основанный на различии растворимости солей этих кислот с изотопом ° Ag. Для анализа этим методом приготавливают две бумажные хроматограммы с одним и тем же количеством образца и проявляют их одним и тем же способом. После высушивания хроматограмм одну из них обрабатывают водным раствором иотДд Оз, имеющим pH 7,6—8,0, а другую — раствором ° AgNOз в смеси этанола и воды (1 1), имеющим значение pH, равное 4,3. Соли кислот обоих типов удерживаются на бумаге водным раствором реагента с более высоким значением pH, в то время как соли ненасыщенных кислот смываются с хроматограммы водно-этаноль-ным раствором с меньшим pH по разности обработанных хроматограмм определяют ненасыщенные кислоты. [c.165]

Практическое значение этих продуктов велико и разнообразно. Смоляные кислоты, дающие при сплавлении канифоль, применяются в очень многих областях техники. Жирные кислоты имеют важное значение, как биологически активные продукты. Основными ценными для техники свойствами жирных кислот являются их способность образовывать пленки и мыла (лакокрасочное, мыловаренное производство и флотация). Ненасыщенные жирные кислоты — линолевая и линo являются одновременно пластическими и энергетическими элементами пищи и рассматриваются как витамины группы Р (недостаток витаминов этой группы в пище вызывает некоторые заболевания кожи). [c.272]

Основу фоторецепторной мембраны составляют фосфолипиды фосфатидилхолин (40%), фосфатидилэтаиоламин (38%) и фосфатидилсерин (13%). Очень низкое содержание холестерина и значительные количества (80% от общего содержания липидов) ненасыщенных жирных кислот делают фоторецепторную мембрану чрезвычайно жидкой, что имеет важное значение для функционирования родопсина. [c.611]

Степень ненасыщенности жиров оценивается йодным числом, которое показывает массу иода в фаммах, присоединяющегося к 100 г жира. Присоединение иода происходит по двойным связям. Чем больше значение йодного числа, тем выше степень ненасыщенности жирных кислот, входящих в состав триацилглицеринов. В табл. 17.2 [c.427]

Соединения, содержащие большие массивные полярные концевые группы, чаще образуют пленки типа L2, чем пленки типа S. При этом экстраполированные значения площади, занимаемой молекулой при нулевом давлении, и сжимаемость выше, чем для типичных твердых пленок. В молекулах поверхностно-активных соединений, например олеиновой кислоты и других ненасыщенных соединений, уоксикислот, лактонов и т.д., может быть не одна, а несколько полярных групп. В таких случаях, как правило, образуется растянутая пленка, обычно типа 1, поскольку, для того чтобы преодолеть силы взаимного притяжения между полярными центрами и поставить цепи в вертикальное положение, необходимо значительное поверхностное давление. В то же время молекулы таких поверхностно-активных веществ, как сложные эфиры, например тристеарилглицерид, тетразамещенный пентаэритрит и т. п., могут содержать более чем одну углеводородную цель. Такие соединения ведут себя подобно жирным кислотам и дают либо конденсированные, либо растянутые пленки в зависимости от длины цепи и температуры. Насколько важна природа углеводородной части молекулы, хорошо видно из следующего. Брассидиновая кислота транс- 2-докозеновая кислота) с неразветвленной углеводородной цепью дает конденсированную пленку, тогда как эруковая кислота (цыс-докозено-Вая кислота), у которой разветвленная цепь, образует очень растянутую пленку [110]. [c.122]

Для разделения эфиров жирных кислот по степени ненасыщенности и геометрическим изомерам двойных связей применяют силикагель с 5 или 10% AgNOg, для разделения позиционных изомеров мононенасыщенных эфиров жирных кислот — силикагель с 30% AgNOg, дающий большую разницу в значениях Rf для этих изомеров [317]. [c.145]

В результате кислотной (щелочной) и.зомеризации или восстановления ненасыщенных жирных кислот происходит миграция по длине цепи и геометрическая (цис, транс-)изомеризация двойных связей. В связи с этим знание состава позиционных изомеров в исходных кислотах и продуктах их промышленной переработки имеет брльшое теоретическое и практическое значение. [c.151]

Как видно из приложения 2, разница в значениях ЭДЦ на полиэфирной фазе ЭГС и апиезоне возрастает примерно пропорционально числу несопряженных двойных связей в ненасыщенных жирных кислотах и в расчете на одну двойную связь пеэависимо от ее положения в молекуле составляет = 0,84. Для этиловых эфиров кислот, не- [c.169]

Чем выше значения констант Мак-Рейнолдса, тем более выражена селективность фазы к веществам соответствующих классов, и тем прочнее такие вещества будут удерживаться на колонке. Наоборот, при малых значениях констант Мак-Рейнолдса, хроматографируемые вещества будут выходить нз колонки быстрее. Селективность неподвижных фаз по отношению, например, к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот характеризуется константами (3) и (1). [c.340]

Стационарная фаза имеет также большое значение при конструировании аппарата, так как она при высокой температуре практически не должна разлагаться и испаряться. Число веществ, отвечающих этим условиям, очень ограничено. К ним относятся такие вещества, как апьезон, силиконовые масла, полиэфиры дикарбо-повых кислот и некоторые спирты. Последние благодаря своему относительно сильно выраженному полярному характеру особенно подходят для разделения насыщенных и ненасыщенных компонентов с одинаковой длиной цепи. В качестве стационарных фаз при высоких температурах применяются также полифениловая смола [3], диэфиры этиленгликоля и длинноцепочные жирные кислоты [4], соли высокомолекулярных карбоновых кислот 15]. [c.157]

Природные ненасыщенные жирные кислоты родственны по структуре гормоноподобным соединениям — простагландинам (т. 4, стр. 161), которые обладают сильной и разнообразной физиологической активностью и в настоящее время широко изучаются. Это родство демонстрируется приведенными ниже формулами, которые иллюстрируют один из доказанных путей превращения линолевой кислоты in vivo. Будущее значение этого открытия для питания человека и состава пищевых продуктов пока трудно оценить, но, по-видимому, оно должно сыграть очень важную роль. [c.604]

Робертсон, Хартвелл и Корнберг [35] нашли, что диэтил-дигептилсульфид, а также иприт окисляются до соответствующих сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных жирных кислот и их производных, в качестве последних применялись высыхающие масла, как, например, льняное и оливковое. Процесс протекает таким образом, что сначала ненасыщенная жирная кислота поглощает кислород по месту двойной связи с образованием перекиси (эта стадия при комнатной температуре требует от нескольких дней до неско.льких недель). Образовавшаяся перекись окисляет сульфид до суль-фоксида, реакция завершается менее чем за час. В присутствии избытка пероксидированного эфира жирной кислоты, например этиллинолеата, окисление сульфидов протекает приблизительно стехиометрически — один моль перекисного кислорода расходуется на моль сульфида. Если же сульфид взят в избытке, то сульфида исчезает значительно больше, чем имеется перекиси. Авторы предполагают, что в этих случаях либо газообразный кислород не был полностью удален из реакционной смеси, или же образовывался менее окисленный продукт, чем сульфоксид. Специальными опытами было установлено, что иприт в отсутствие ненасыщенной кислоты не образует продуктов окисления в течение года. Эти данные могут иметь значение при выяснении характера действия сульфидов как ингибиторов окисления. [c.134]

В России исследования жиров стали проводить в первой половине XIX в, особенно после опубликования открытий Шевре-ля. Оригинальны некоторые работы по технологии жиров проф. Казанского университета М. Я. Киттары. Значительный вклад в развитие химии жиров внес в конце XIX в. проф. этого же университета А. М. Зайцев (1841—1910 гг.). Им были проведены большие исследования и изучены свойства олеиновой и других жирных кислот, предложена реакция окисления ненасыщенных кислот перманганатом калия с образованием оксикислот, которая имела важное значение для изучения состава жиров. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология