Анионоселективные электроды

Уравнение Никольского (IX. 89) более общего вида позволяет учесть вклад конкурирующих ионов в межфазный потенциал ионоселективная мембрана — раствор. Для анионоселективного электрода потенциал мембраны, селективной в отнощении аниона сорта г в растворе, содержащем посторонний анион сорта /, выражается следующим образом (при 25 °С, для однозарядных анионов) [c.808]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

Для изготовления анионоселективных электродов в твердый материал вводят нерастворимое соединение, содержащее ионы, которые нужно определять. Например, электрод на бромид-ионы можно получить при полимеризации силикатной резины в присутствии эквивалентной массы бромида серебра. Смесь после затвердения запрессовывают в нижнюю часть стеклянной трубки. Эта твердая смесь поглощает преимущественно ионы, которые входят в ее состав. Следовательно, после погружения матрицы из силикатной резины, содержащей бромид серебра, в анализируемый раствор она стремится адсорбировать бромид-ионы в количестве, пропорциональном активности этих ионов в растворе. В свою очередь, адсорбция бромид-ионов приводит к возникновению граничного потенциала, который можно измерить. Таким же образом [c.415]

Иногда наблюдаются большие расхождения в коэффициентах активности одних и тех же ионов при той же ионной силе, что видно из табл. 13-1, поэтому на практике необходимы некоторые произвольные допущения при выборе значений коэффициентов активности. Предложено [40] коэффициенты активности катионов в растворах сравнения, предназначенных для использования с ка-тионоселективныхми электродами, устанавливать с помощью их полностью диссоциированных хлоридных солей, а в качестве стандартов для анионоселективных электродов использовать их полностью диссоциированные натриевые соли. Кроме того, было предложено вычислить коэффициент активности ионов хлорида из выражения Л д/[х/(1-j-1,5 Vil )> а коэффициент активности ионов натрия — по данным измерений средних коэффициентов активности водных растворов Na l (см. рис. 2-3), применяя выражение [c.277]

Общие вопросы определения галогенидов с ионоселективными электродами рассматриваются в разделе Хлориды . Иодидный ионоселективный электрод, разработанный в 1961 г., характеризуется лучшей селективностью по сравнению с другими анионоселективными электродами [45]. Пунгором с сотрудниками было проведено подробное изучение твердых иодидных электродов [46, 47], их свойства оказались сравнимыми со свойствами аналогичных иодидных электродов [48]. Константы селективности электрода Пунгора ОР-1-711 показаны ниже [c.392]

При изготовлении анионоселективных электродов в твердый материал, который запрессовывают в нижнюю часть стеклянной трубки, вводят нерастворимое соединение, содержащее ионы, которые нужно определять (р-, С1 , Вг-, 1-, 5 -). [c.362]

Существуют различные анионоселективные электроды с мембранами как из твердых, так и из жидких ионообменников. [c.153]

Для создания электродов с жидкими мембранами использовали многие органические вещества, либо чистые, либо в подходящем растворителе (см. соответствующие разделы, посвященные отдельным катионо- или анионоселективным электродам). Общее свойство всех этих соединений — способность селективно связывать некоторые небольшого размера ионы, образуя нейтральные ионогенные группы с ионами противоположного знака заряда (в жидком ионообменнике) или заряженные комплексы с нейтральными группами органической природы. Жидкие мембраны, как правило, разделяют две водные фазы. На границе между мембраной и раствором происходит быстрый обмен между свободными ионами в растворе и ионами, связанными органическими группами в фазе мембраны. Селективность электрода в первую очередь зависит от избирательности этого ионообменного процесса. [c.213]

Константы селективности анионоселективных электродов с жидкими мембранами на основе о-фенантролина [3] [c.255]

Известно большое количество анионоселективных электродов с жидкими и пленочными мембранами, электродноактивным веществом которых являются соли четвертичных аммониевых оснований [I, 2].К их числу относятся также разработанные в Лаборатории ионометрии Ленинградского университета электроды, селективные к хлоридному,бро-мидному и тиоцианатному анионам [3-5], Эти электроды обладают широкими пределами выполнения функций соответствующих анионов с угловыми коэффициентами, близкими к теоретическому, высокой селективностью в присутствии ряда посторонних ионов, малым временем отклика. Величины иу потенциалов в серии электродов одного типа близки друг к другу и хорошо воспроизводятся во времени. Вместе с тем наличие в этих электродах внутреннего водного раствора приводит к определенным трудностям при транспортировке и хранении электродов, а также в ряде случаев делает такие электроды неудобными в эксплуатации. Кроме того, наличие внутреннего водного раствора становится 1файне нежелательным при разработке миниатюрных электродов для медико-биологических исследований. [c.130]

Полуэлемент, включающий пленочный анионоселективный электрод с твердым контактом данного типа, может быть предсташген следующим образом [c.132]

В работах [107—ПО] в качестве электрода сравнения в цепи (3.43) применяли насыщенный каломельный электрод, а в качестве анионоселективных электродов — классические галоген-серебряные электроды моляльность т изменяли, как правило, от 0,1 до 3,0 или 4,0 моль/кг. Необходимые для расчета значения диффузионного потенциала на границе каломельный электрод/исследуемый раствор рассчитывали по уравнению Гендерсона без учета неидеального слагаемого. Коэффициенты активности катионов изучавшихся солей определяли по справочным значениям v и найденным величинам у . [c.77]

Ионные ассоциаты традиционно используются в мембранных анионоселективных электродах. Ионный ассоциат T O4 с тетра- [c.118]