также Электрод константа селективности

В результате исследований [37] было установлено, что нитратный ионоселективный электрод можно путем несложной модификации использовать для определения хлората. Эта модификация осуществляется путем переведения жидкого ионообменника из нитратной в хлоратную форму. Предел обнаружения полученного таким образом электрода составляет 3-I0 М хлората, т. е. становится ниже, чем предел обнаружения нитратного электрода, который тоже чувствителен к хлорату. Изучали также константы селективности электрода к другим ионам. [c.285]

Некоторые свойства галогенидных мембранных электродов приведены в табл. У.И в табл. У. 12 представлены значения констант селективности, определенные различными методами (см. также табл. У.13). [c.139]

Следует иметь в виду, что численные значения констант селективности изменяются с изменением концентрации мешающего иона и фонового электролита (при его наличии) [8], а также, возможно, зависят от метода измерения. В связи с этим приводимые в табл. У. 12 и У.13 данные следует рассматривать как приблизительные, но они, тем не менее, представляют ценность, поскольку характеризуют электроды. [c.139]

Так, описан [115] К -селективный электрод с мембраной на основе биологических материалов, потенциал которого зависит от активности ионов калия в растворе по уравнению Нернста. Другой электрод с константами селективности и Kk°-nh4 = 10 , обнаруживающий мгновенную реакцию на К% изготовлен на основе полимерного материала, содержащего макро-циклический антибиотик (точный состав не назван) [116]. Последний период ознаменовался энергичными разработками твердых мембран на основе соединений, связывающих в комплекс и переносящих ион калия через полимерную матрицу, в которой содержится комплексующий агент. Разработаны электроды с мембранами из силиконового каучука, содержащими валиномицин (см. его структуру в главе о жидких мембранах), с применением и без применения пластификатора оценены их селективность к иону калия, стабильность, воспроизводимость [117]. В табл. VII.7 приведены некоторые характеристики различных мембран, содержащих валиномицин. Селективность к К+ этих электродов по сравнению с селективностью к большинству ионов щелочных и щелочноземельных металлов [118] почти такая же (табл. VII.8), как у обычных электродов с жидкими мембранами (фильтр из милли-пора, пропитанный раствором валиномицина в дифениловом эфире) [119]. Для определения ионов щелочных металлов испытывали также электрод с мембраной из силиконового каучука, содержа-198 [c.198]

Уравнение (V.26) в сочетании с коэффициентами Харнеда и a i, а также с осмотическими коэффициентами [см. уравнение (11.148)] использовали для вычисления у ., и 7 ,. Коэффициенты Харнеда равны 12 = 0,028 и 21 = —0,027, что указывает на более сильное взаимодействие Na+ и F по сравнению с Na+ и СГ. Получено значение константы равновесия процесса образования пары Na" — F (lg Кобр = —0,79). Робинсон с соавт. [56] получили значение lg /Собр = —0,27. По причине ионной ассоциации в растворах NaF, а также из-за большей растворимости KF по сравнению с NaF для калибровки Е -селективного электрода рекомендованы [56] растворы KF. [c.122]

Для анализа многокомпонентных смесей с одним индикаторным электродом применяют также методы потенциометрического титрования, основанные на различии констант комплексообразования компонентов анализируемого раствора с применяемыми титрантами. Предложен метод потенциометрического титрования смесей ионов Са и с Сё-селективным электродом, [c.37]

Мембрану на основе сульфида серебра для электродов изготавливают в основном из чистого сульфида серебра, иногда его смешивают с сульфидами других металлов используют также монокристаллы AgjS. Способ изготовления большинства из этих электродов заключается в том, что осадки сульфидов спекают или запрессовывают в керамическую пластинку или подходящий полимер. Такие электроды обратимы не только к Ag+, но к и некоторым другим ионам, причем Ag+- и 5 -функции оказываются теоретическими, если в растворе отсутствуют и N [146]. В обычных условиях лаборатории свет не влияет на электроды. Константы селективности, определенные для различных мембранных электродов с Ag S, приведены в табл. VII. 13. [c.206]

Величина (мв/иа)АГо6м в этом выражении называется коэффициентом константой) селективности Кш) электрода по отношению к ионам А" и является основным параметром, характеризующим селективность мембранного электрода. Селективность электрода зависит также от соотношения активностей определяемых и мешающих ионов (а ав). Чем меньше Кш, тем более селективен электрод по отношению к определяемому иону. Если, например, коэффициент селективности составляет 10 , то чувстви- [c.175]

Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

Применяются также жидкие мембранные электроды со сложным органическим катионом диметилдистеариламмонием. Данный электрод характеризуется следующими константами селективности [c.88]

Варнер [103] изучал функцию электрода в воде и в растворах Na l. Несмотря на столь высокую селективность электрода к F в присутствии СГ, значительное мешающее влияние оказывают ОН [2, 73]. Найдено [2], что константа селективности Кр°он == = 0,1. Батлером [73], однако, показано, что значение константы может изменяться от нуля в 10 М растворах фторидов до более чем единица в 10 М растворах. Кроме того, Центнер [104] нашел, что неионное соединение 1-фтор-2,4-динитробензол (ФДНБ) также мешает работе фторидного электрода. Объяснение этому найдено в высоком поляризующем действии атомов фтора, создающем заметный дипольный момент в органическом соединении, а это ведет к адсорбции его на поверхности электрода. [c.130]

Константы селективности К" электродов с мембранами из силиконового каучука с валиномицином и калийцинк ферроцианидом, а также электродов с жидкими мембранами [c.199]

Можно перечислить множество полимеров (полиуретан, силиконовый каучук, полиметилметакрилат) и различных пластифицирующих растворителей [например, диоктиладипат (ДОА), диок-тилфталат(ДОФ), дифениловый эфир (Д) и диэтилфталат (ДЭФ)], которые использовали с валиномицином. Исследование свойств всех этих мембран как основы для селектродов показало, что наилучшие характеристики имеют селектроды с мембранами из ПВХ, содержащими валиномицин, растворенный в ДОФ. Константы селективности для этих селектродов, также как для продажных электродов с жидкими мембранами (Philips IS 560-К), рассчитывали по уравнениям (V.32) и (V.34). Полученные данные вместе с некоторыми взятыми из литературы для электродов с жидкими мембранами приведены в табл. VII.9. [c.200]

Разработаны также другие типы электродов, основой которых служит платиновая проволока с электродноактивным покрытием. Так, один из методов [124] предусматривает покрытие платины смесью из ПВХ и пластификатора (ДООФ или ДДФ), содержащей валиномицин, растворенный в тетрагидрофуране. Непокрытая часть проволоки изолируется парафином. В табл. VII.9 приведены константы селективности таких и некоторых других -селективных электродов. Отмечается, что ДДФ обеспечивает лучшую обратимость электродов к чем ДООФ Си и Zn + отравляют электроды. [c.201]

На основе каждого из синтезируемых веществ изготовлена мембрана. Для этого раствор, состоящий из 10 мг крауна, 1 мл дифенилфталата н 10 мл 5% (по массе) раствора ПВХ в циклогексаионе, выливали на стеклянную пластинку и позволяли растворителю испариться при комнатной температуре. В табл. VII.10 приведены значения констант селективности электродов с описанными мембранами, а также значения угловых коэ4>фициентов, измеренных для нескольких из изученных мембранных электродов [139]. [c.203]

Можно видеть, что наивысшая селективность реализуется у электродов с мембранами, содержащими полиэфир с шестью связывающими атомами кислорода в 18-членных кольцах. Увеличение размера полости в кольце (см. приведенные ранее данные) не приводит к сколь-нибудь значительному возрастанию селективности, и мембраны, содержащие краун-соединения, не проявляют той высокой селективности к по сравнению с Ыа" , которую обнаруживают мембраны на основе валиномицина (см. также табл. VII.9 и VII.10). В табл. VII.11 приведены значения констант селективности для электродов с мембранами, содержащими диметилдибензо-ЗО-краун-10 [140]. В той же таблице можно видеть значения Kк- u найденные графическим и аналитическим методами [см. уравнение (У.34) для электродов с мембранами, полученными внедрением в матрицу из ПВХ как валиномицина, так и диметилбензо-ЗО-краун-10 [141 ]. Очевидно, что электроды с мембранами из ПВХ с валиномицином проявляют более высокую селективность к чем электроды с мембранами на основе краун-соединений. [c.203]

Созданы также (и имеются в продаже) электроды, проявляющие высокую селективность к нонам ацетилхолина по сравнению с ионами На+, К" и ЫН+ [49]. Жидкая мембрана этих электродов состоит из 5% раствора тетра(/г-хлорфенил)бората ацетилхолина либо в 3-о-нитроксилоле, либо в дибутилфталате, либо в три(2-этил-гексил)фосфате [50]. Электрод с такой жидкой мембраной обладает теоретической зависимостью потенциала от активности иона ацетилхолина (АцХ) в пределах 10 —10 /И (5э 5 ) [51 ], для иона холина (X) несколько меньше Константы селективности Кацх-м имеют значения 1-10 (М = Ма+), 1-10" (М = = ЫН , К+) и 6,6-10-2 (М х+). Проверена обратимость этого электрода к ряду алкилэфиров холина от ацетил- до бензоил холина [52]. Константы рассчитывали по уравнению [c.226]

Как уже упоминалось, соль типа Ре (phen) " , функционирующая как анионообменник с константами селективности, приведенными в табл. 19, применяют для изготовления электрода с жидкой мембраной, селективного к перхлорат-иону 13]. В диапазоне концентраций СЮ от 10 до М в растворах с pH = 4-н11 электрод обладает неплохой нернстовской функцией и селективностью к СЮ [220]. В работе [221 ] показано, что С10 -селектив-ный электрод также реагирует на ионы перманганата, перйодата и бихромата. Кроме того, электрод реагирует изменением своего потенциала на изменение активностей ионов перрената и тиоцианата в широкой области концентраций вплоть до 10" М. для первого и до 10" М. для второго ионов в соответствии с уравнением Нернста [222]. При титровании, проводимом с этим электродом, обнаружено, что кривые титрования растворов, содержащих ионы S N", СГ, Вг", Г, солями Hg (П) имеют U-образную форму. Очевидно, электрод высокочувствителен к анионным [c.257]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

В П. примен. след, индикаторные электроды в рН-мет-рии и кислотно-основном титровании — стеклянные, хингид-ронные, сурьмяные и др. в редоксиметрии и редоксимет-рич. титровании — платиновые при прямом определении а катионов и анионов, а также в осадит, и комплексомет-рич. титровании — ионселективные электроды и электро ды первого и второго рода (напр., серебряный и хлоросеребряный, см. Электроды). Новое направление П.— ионо-метрия, использующая ионселективные электроды, обратимые по отношению к соответствующим ионам. Достоинства П. т.— низкие границы определяемых концентраций, объективность и точность установления к. т. т., селективность, возможность титрования в окраш. и мутных средах, последоват. титрование неск. компонентов, простота автоматизации. П. использ. для изучения кинетики и определения констант устойчивости комплексных соед., констант диссоциации слабых к-т и оснований, а также произведения р-римости малорастворимых электролитов. Важное примен. П.— определение pH прир. вод, почвенных вытяжек, биол. систем и др. п. К. Агасян. [c.475]

Надежность результатов определения ионов, например Вг в смесях, зависит от величины коэффициента селективности, который является функцией соотношения подвижностей определяемого и сопутствующего ионов, а также константы равновесия ионного обмена. Он зависит не только от природы ионоселективного электрода и сопутствующих ионов, ио также от ионной силы анализируемого раствора. Поэтому рекомендуется [389] экспериментально определять коэффициент селективности для каждой конкретной аналитической системы, хотя ориентировочные величины можно найти в научной литературе [111а, 389, 826] и в инструкциях фирм, выпускающих ионоселективные электроды. [c.119]

Потенциометрические приборы — (рН-метры, ионометры, редоксметры) (табл. 19) предназначены для определения активностей (концентрации) ионов водорода (pH), одно- и двухвалентных катионов и анионов (рХ), кажущихся констант нестойкости комплексов, окислительно-восстановительных потенциалов, а также для потенциометрического титрования. Их действие основано на измерении электродной системы, состоящей из измерительного и вспомогательного электродов и погруженной в анализируемую жидкость. В иономерных анализаторах измеряемая э. д. с. селективно зависит от активности определяемого иона, а в редоксметрических — от соотношения окисленной и восстановленной формы вещества. При потенциометрическом титровании наблюдают резкое изменение (скачок) потенциала в момент конца титрования. [c.277]

Карр [130, 131] также исследовал диапазон систематических ошибок осадительного и комплексометрического титрования с применением ион-селективных электродов, а Анфельт и Ягнер [132] рассчитали на ЭВМ концентрацию веществ, находящихся в растворенном виде в титруемом объеме, исходя из известных общих концентраций и констант комплексообразования. Они также рассчитали кривую титрования через коэффициент селективности, используя уравнение [c.43]

С помощью Са -селективного электрода определяли константы устойчивости комплексов кальция с полифосфатами [125], а также активность Са в водных растворах электролитов [126—130], сыворотке [116, 131 —138], крови, мозге и спинальной жидкости [139, 140], желудочном соке [141], молоке [142, 143], кормах для животных [144]. Электрод использовали для оценки количества свободного кальция, находящегося в равновесии с хелатами кальция, такими как нитрилотриуксусная кислота, трпполифос-форная кислота [145], для определения кальция в комплексе с альбуминами [146], в венозной крови человека [117, 147, 148] и других системах [149]. [c.238]

В работе [103] изучалось электродное поведение в жидком аммиаке при —38 °С. Катионоселективные электроды обратимы к про-тонированкому растворителю (NHJ) и поэтому могут применяться для измерения активности ионов NH при введении поправок на щелочную ошибку электродов. При переходе от воды к жидкому аммиаку как растворителю резко изменяется ряд селективности стеклянного электрода. Описан также метод определения констант кислотности слабых кислот в жидком аммиаке с помощью стеклянного электрода [104]. [c.301]

Ка -селективный стеклянный электрод применяли для изучения процессов ассоциации ионов в растворах тетраметафосфата и три-метафосфата натрия, константы которых составляли соответственно 133,3 и 25,1 л/моль при 25 °С [107]. С помощью электрода непрерывно контролировали содержание Na" в воде высокой чистоты. Такое устройство нашло применение на силовых станциях для постоянного контроля концентрации Na+ в паре и питательной воде для котлов [108]. Электрод использовали также для измерения актив юстей в растворах Na I [109], в смешанных концентрированных растворах Na I—КС1 [ПО], при оценке содержания натрия в различных водных растворах [111—113] и в воде высокой чистоты [114]. [c.302]

По уравнению Нернста потенциал 1-селективного электрода пропорционален [1 ], по уравнению (3.7) также пропорционален 1ё1СЫ ], а с учетом констант комплексообразования [уравнения (3.8) и (3.9)] — lg[M "+]. [c.62]

Подробно изучено влияние комплексообразователей на потенциал Си-селективных электродов [98]. Было обнаружено, что рассчитать изменение потенциала в присутствии комплексообразователей из уравнений образования комплексов с Си можно лишь в ограниченном ряде случаев. Так, в случае полиамино-карбоновых кислот процессы комплексообразования практически не изменяют потенциала электрода, а моноаминополикарбоновые кислоты влияют в значительно меньшей степени, чем можно было бы предположить на основании констант комплексообразования. Сдвиг потенциала в значительной степени зависит также от pH раствора. Например, для моноаминополикарбоновых кислот соответствие расчетных и экспериментальных значений потенциалов наблюдалось лишь при рН<7, причем значимые отклонения были обнаружены для нитрилтриуксусной кислоты (рН = 3). Было найдено, что при введении в раствор, содержащий комплекс Си +, избытка полиаминокарбоновых кислот потенциал смещается в отрицательную область. При титровании Си " комплексонами потенциал электрода совпадал с его расчетным значением только до точки эквивалентности после точки эквивалентности совпадение наблюдается только прн использовании в качестве хелантов полиаминов. [c.112]

Соотношения, полученные для ИСЭ на основе нейтральных переносчиков в разд. 3.3, также легко поддаются экспериментальной проверке. В качестве примера на рис. 7.3 показана зависимость коэффициента селективности от отношения констант устойчивости комплексов определяемого и мешающего ионов в воде [см. уравнение (3.3.15) и с. 60] для валиномицинового калийселективного электрода [151]. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология