Адсорбционный горб

На рис. 50 даны изобары неактивной (/) и активной (2) адсорбции переход от первой изобары ко второй, обозначенный пунктиром, характеризует скачок адсорбции, так называемый адсорбционный горб. Следует отметить, что такой процесс может происходить и без повыщения температуры, в результате выделения тепла адсорбции, которое может пойти на активацию молекул. Если v и У2 — скорости адсорбции при температурах Т1 и Гг, то энергия активации может быть подсчитана из уравнения [c.149]

Наличие двух горбов на каталитических волнах белков С. Г. Майрановский связывает с тем, что в растворе образуются как минимум два катализатора, которые обладают различными адсорбционными и каталитическими свойствами, а также неодинаковой способностью реагировать с различными веществами. Поэтому в эксперименте и наблюдается неодинаковое влияние одних и тех же реагентов на высоты указанных двух ступеней на каталитических волнах белков. По Майрановскому, первая ступень каталитической волны представляет собой результат катализа на поверхности электрода, т. е. она носит поверхност ный характер, а вторая волна имеет объемный характер. Первая поверхностная каталитическая волна описывается следующими уравнениями [c.240]

Емкость на этом участке выше вз-личины емкости индифферентного электролита, практически не зависит от частоты (рис. 10) и с ростом концентрации серы возрастает только до некоторого предела (кривые 3—5 на рис. 9). Эти свойства горба говорят об адсорбционной его природе.. Пленка сульфида ртути снимается с поверхности электрода при катодной поляризации в результате электрохимического восстановления. Поэтому пик десорбции сульфида ртути в области отрицательных потенциалов не возникает. [c.405]

В работах [7, 8] высказано предположение, что анионы СЮ- и N0" выжимаются из объема на поверхности ртути, и между ними и поверхностью ртути остается прослойка молекул воды. Низкое значение о в ТНЗ в гликолевых растворах по сравнению с водными (рис. 2), снижение емкости при введении в водный раствор примесей гликоля [1, 4], а также величины работ адгезии гликоля на ртути (150,3 эрг см) и воды на ртути (130,6 эрг см) [9] однозначно показывают высокую адсорбционную активность молекул гликоля на поверхности ртути по сравнению с молекулами воды. Кроме того, энергия сольватации анионов СЮ , 80 -, N0- в гликолевых растворах больше, чем в водных. Вследствие указанных факторов анионы СЮ-, 80 -, N0- в гликолевых растворах оказываются поверх-ностно-инактивными, и с большей уверенностью можно допустить наличие прослойки молекул гликоля между поверхностью ртути и анионами. Находящиеся в плотной части двойного слоя молекулы растворителя могут легко подвергаться воздействию электрического поля со стороны поверхности электрода и обнаруживать горбы вследствие переориентации. Этот процесс и обусловливает, по нашему мнению, задержки на подъеме С—ф-кривых для указанных анионов в гликолевых растворах. Однако логично было бы ожидать в гликолевых растворах более четко выраженные горбы по сравнению с горбами в водных растворах вследствие меньшей поляризуемости молекул гликоля со стороны анионов. На практике, однако, наблюдается обратное — горбы на С—ф-кривых в гликолевых растворах выражены гораздо хуже,чем в водных.Это противоречие устраняется, если учесть, что молекулы гликоля направлены к поверхности ртути положительными СНг-группами (судя по потенциалу ТНЗ). Такая ориентация органических молекул приводит к низким значениям эффективной диэлектрической постоянной /)эфф в плотной части двойного электрического слоя [10]. [c.70]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Подобные искажения нулевой линии могут вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижают чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газо-адсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.118]

Нафтеновую часть, выкипающую выше 400 °С, подвергают ГЖХ-анализу. Если в области выхода стеранов на хроматограмме слишком большой фон ( горб ), желательно получить более узкий концентрат полициклических нафтенов. Для этого используют метод термодиффузионного разделения. Подобного же эффекта можно добиться жидкостной адсорбционной хроматографией на силикагеле марки АСК по следующей методике 0,5 мл нафтеновой фракции, растворенной в 0,5 мл н-гексана, пропускают через колонку (высота 1 м, диаметр 0,5 см), наполненную 70—80 мл силикагеля. Для вытеснения используют н-гексан (- 70 мл). Отбирают 50—60 фракций (по 0,5 мл каждая) со скоростью 0,5 мл в 2 мин. После ГЖХ-анализа объединяют фракции, содержащие концентрат стеранов и тритерпанов. [c.229]

Кроме того, на основе литературных данных для неводных растворов и по результатам собственных Экспериментов у нас сложилось мнение, что чем большему изменению подвергается макроскопическая диэлектрическая постоянная при попадании молекул растворителя в плотную часть двойного слоя, т. е. чем больше АВЮ (где А0=0 — Ддфф), тем ярче выражен горб в данном растворителе. Поэтому горбы на С—ф-кривых в растворах с низким значением О не обнаруживаются [И ]. Различная поляризуемость разных растворителей определяет, до каких минимальных значений может уменьшиться Ь во внутренней части двойного электрического слоя при одном и том же заряде поверхности. Исходя из этого можно сказать, что горбы могут проявляться и в растворителях с более низким, чем у воды, значением О (9). Величина макроскопической диэлектрической постоянной, по-видимому, не определяет значение минимальной емкости С—ф-кривой [6, 9, 12], что наводит на мысль, что значения Одфф для множества растворителей различного типа не очень отличаются друг от друга. Поэтому величина АО находится в прямо пропорциональной зависимости от величины Д. Следовательно, в первом приближении можно сказать, что четко выраженных горбов следует ожидать в растворителях с высоким значением величины макроскопической постоянной О. За последнее время в литературе все более твердо устанавливается мнение, что наличие горбов связано с изменением состояния молекул растворителя в двойном электрическом слое [13]. Поэтому первичные числа сольватации будут определять не только адсорбционную активность анионов, но и наличие горбов. Однако проявлению горбов должна способствовать также величина АО, крутизна подъема С—ф-кривой [14] и величина поверхностного натяжения ТНЗ в данном растворителе. С ростом поверхностной активности растворителя уменьшается вероятность проявления не только горбов, но и остро выра-женйых анодных пиков адсорбции. [c.70]

На рис. 2, б показаны С -кривые, снятые при постоянном содержании одного из веществ (р-нафтола) и изменяющейся концентрации другого (Т ФАС). Как видно, введение в раствор очень незначительного количества второго компонента резко снижает пик десорбции первого вещества. Дальнейшее увеличение концентрации ТМФАС приводит к его полному исчезновению и появлению в более отрицательной области пика, характеризующего десорбцию обоих веществ с поверхности электрода. При этом наблюдается значительное усиление адсорбции р-нафтола в области, отрицательных потенциалов, не характерных для его адсорбции из раствора, содержащего только одно это соединение. Кривая-дифференциальной емкости в диапазоне потенциалов Почти достигает значений, свойственных предельной адсорбции Р-нафтолг в области его максимальной сорбции. При достижении определенной концентрации второго компонента в растворе на С — ф-кривой появляется горб. Его высота очень мало зависит от частоты переменного тока, что говорит о близости кривой дифференциальной емкости в этой области потенциалов к равновесной, а следовательно, процесс перестройки адсорбционного слоя идет быстрее замены адсорбированных молекул на молекулы растворителя [7]. Выше уже указывалось, что частотная зависимость может объясняться только изменением расположения адсорбатов на электроде, в том числе, поворотом частиц или переходом из одного адсорбционного [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология