Нулевая линия, искажения

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

При работе в газожидкостном варианте, а также с полимерными адсорбентами возрастает эффективная летучесть НФ (концентрация паров и летучих продуктов деструкции). Высокая летучесть ведет к постепенному уменьщению количества НФ, изменению разделительной способности, соответствующим изменениям параметров удерживания, размеров и формы пиков, сокращению срока службы колонки. Введение в детектор с потоком газа-носителя паров НФ вызывает появление значительного фонового сигнала, непроизводительно занимающего часть линейного диапазона детектирования. Вместе с тем летучесть стационарной фазы может существенно ухудшать качество нулевой линии. Здесь важна не сама величина фонового сигнала, а ее изменения, проявляющиеся как дрейф или флуктуации нулевой линии. Искажения нулевой линии ведут к снижению предельной чувствительности и увеличению погрешности измерения параметров (высот, площадей) пиков, т. е. к дополнительной погрешности анализа. Высокая концентрация детектируемых паров в газе-носителе усугубляет проявление допустимых колебаний скорости газа или температуры колонки. [c.89]

Иногда постоянную времени детектора (а чаще — системы регистрации в целом) искусственно увеличивают для исключения записи короткопериодных выбросов или флуктуаций нулевой линии, если длительность пиков достаточно велика и они могут быть записаны без искажений при большой постоянной времени. [c.43]

С увеличением температуры изменяются вязкость н плотность газа-носителя. Вызываемое этим отклонение его скорости от первоначального значения влияет на удерживание, размывание и размеры пика, а также сопровождается изменением чувствительности и искажением нулевой линии. [c.80]

Изменение температуры колонки может оказать влияние на температурный режим детектора, с чем обычно связано изменение чувствительности и появление дрейфа нулевой линии. Кроме того, отставание температуры участка газовой линии колонка-детектор может привести к частичной потере высококипящих веществ и искажению формы пиков. [c.80]

Таблица 7—2. Выявление искажений нулевой линии, обусловленных помехами от детектора

Для работы в режиме программирования температуры, особенно с высокочувствительным ионизационно-пламенным детектором, характерно возникновение ложных пиков и других искажений нулевой линии вследствие десорбции при повышении температуры колонки ранее сорбированных веществ, не являющихся анализируемыми компонентами. [c.86]

Таблица 7-3. Выявление причин искажения хроматографической нулевой линии

Основная помеха при сильной растяжке ординаты спектра — наличие наклонной (неровной) нулевой линии и большого фона, что может быть обусловлено такими факторами рассеяние света, наличие интерференционных полос, поглощение растворителя матрицы или примесей, край поглощения кюветы. Большинство искажений можно исключить, производя при помощи ЭВМ вычитание спектров. Одним из преимуществ метода получения разностных спектров при помощи ЭВМ по сравнению с обычной дифференциальной ИК-спектроскопией является возможность применять его при любом способе приготовления образца. [c.768]

Рис. 7-1. Основные типы искажений нулевой линии.

Искажение хроматографической нулевой линии складывается из искажений нулевых линий отдельных узлов хроматографической системы, а именно [c.97]

Искажения нулевой линии можно разделить на пять основных групп всплески (как положительные, так и отрицательные) большой посторонний шум беспорядочный дрейф нулевой линии [c.97]

В онисанном режиме любые искажения нулевой линии будут обусловлены функционированием самого прибора и/или его комионентов, поскольку детектирования как такового не происходит. Таким образом удается отделить шумы нулевой линии, обусловленные колонкой или узлом ввода, от тех, которые вызваны работой электрической части детектора и системы обработки сигнала. Возможные причины искажения нулевой линии за счет электромеханической системы перечислены в табл. 7-1. [c.98]

Таким образом, ири проверке в данном режиме через детектор ио существу ничего не проходит, и любые искажения нулевой линии могут быть обусловлены только шумами самого детектора и систем, поддерживающих его работу (газовые потоки и т. д.). Удается отделить искажения нулевой, обусловленные детектором, от тех, которые вызваны несовершенством узла ввода или колонки. Основные искажения функциональной нулевой линии и причины, их вызывающие, перечислены в табл. 7-2. [c.98]

Таблица 7—1. Выявление искажений нулевой линии, обусловленных электромеханической схемой хроматографической системы

При проведении такой проверки можно определить возможные искажения нулевой линии. В табл. 7-3 перечислены основные причины этих искажений. [c.98]

При рассмотрении причин искажения формы пика предполагается, что нулевая линия имеет идеальную форму (горизонтальная линия, свободная от шумов). В этом разделе будут рассмотрены наиболее часто встречающиеся искажения формы пика и причины, их вызывающие. На рис. 7-2 приведены различные варианты искажения формы пика. [c.100]

Малая погрешность более характерна для близких по временам удерживания и форме пиков. В случае искажения формы пика за счет дрейфа нулевой линии во время анализа лучшие результаты дает применение методов непосредственного определения площади. При невозвращении пика на нулевую линию или уходе хвоста пика ниже нулевой линии измерения высоты и площади проводить нельзя ввиду высокой погрешности измерений. [c.379]

При использовании машинной записи для анализа ВМ-УВ основным источником ошибки является ухудшение разрешения масс-спектрометра с ростом М. Это приводит к ухудшению воспроизводимости спектров — интенсивности ионов в последовательно взятых записях могут различаться в несколько раз машина начинает вносить систематическую ошибку за счет неверно взятой нулевой линии (сигнала начала отсчета интенсивностей ионов) и т. д. Для предотвращения появления этой ошибки необходимо периодически проверять машину и при обнаружении искажений, впредь до устранения дефекта, переходить на фотозапись. [c.210]

Это объясняется трудностью апраделения истинной нулевой линии, искаженной вследствие недостаточного разделения в колонке. При при1меняемом объеме прО бы и чувствительно- [c.75]

При работе в газо-жидкостном варианте, а также с полимерными адсорбентами возрастает эффектршная летучесть неподвижной фазы (концентрация паров и летучих продуктов деструкции). Высокая летучесть ведет к постепенному уменьшению количества неподвижной фазы, изменению разделительной способности и параметров удерживания, размеров и формы пиков, сокращению срока службы колонки. Введение в детектор с потоком газа-носителя паров неподвижной фазы вызывает появление значительного фонового сигнала, непроизводительно занимающего часть линейного диапазона детектирования. Вместе с тем летучесть стационарной фазы может существенно ухудшать качество нулевой линии. Искажения нулевой линии ведут к повышению предела обнаружения и увеличению погрешности измерения параметров (высот, площадей) пиков, [c.117]

Изменение температуры термостата колонок при программировании отражается на тепловом режиме детекторов, что оказывает влияние на чувствительность и нулевой сигнал (положение нулевой линии). Поскольку глубина этого влияния для разных типов детекторов резко различна, отличаются и аппаратурные средства защиты этих детекторов. Вследствие резкого влияния температуры на чувствительность детектора по теплопроЕюдности, и особенно на нулевой сигнал, его помещают в индивидуальный термостат, в котором поддерживается постоянная температура, близкая к конечной температуре программирования. В 1том случае площади пиков не зависят от температурной программы колонок и обеспечивается наибольшая устойчивость нулевой линии. Термостатирование при более низкой температуре для достижения большей чувствительности может привести к конденсации паров неподвижной фазы, что отрицательно сказывается на записи нулевой линии. Вынужденное расположение колонки и детектора в различных термостатах вызывает необходимость в удлинении перехода колонка—детектор . Иногда существенные искажения формы пиков высококипящих веществ при работе с большими дозами могут быть вызваны конденсацией анализируемых веществ в газовом переходе колонка—детектор . Подобные искажения встречаются при работе в изотермическом режиме, но особенно усугубляются при программировании температуры, так как в последнем случае температура перехода оказывается ниже, чем в сопоставимом по длительности цикла анализа изо- [c.84]

Эффективным средством исключения ложных пиков является очистка газа-носителя, поступающего в колонку, до низкого уровня фонового сигнала ДИП (менее 10 А). Это достигается установкой дополнительного адсорбционного фильтра между газовым блоком хроматографа и вводом газа в дозатор. Вг1Жно при этом исключить влияние изменения температуры на фильтр, так как оно может вызвать существенные искажения нулевой линии. [c.86]

При переходе к новой системе растворителей следует помнить, что она должна смешиваться с предыдущей системой, не вызывая при этом разделения на две несме-шивающиеся фазы. Если это может произойти (например, при переходе от системы метанол — вода к системе гексан — изопропанол или от системы фосфатный буферный раствор к системе метанол — вода или ацетонитрил—вода), надо промыть колонку промежуточным растворителем, полностью смешивающимся с обеими системами растворителей. В противном случае выделившаяся гетерофаза (в приведенных примерах— это вода и соль) вызовет множество проблем нестабильность характеристик удерживания дрейф и нестабильность нулевой линии детектора повышение давления на входе в колонку искажение формы пиков забивку капилляров и инжектора залипание клапанов и т.д. Выбирая промежуточный растворитель, следует принимать во внимание его вязкость, поглощение в УФ-области и другие характеристики. Иногда приходится вести промывку даже двумя промежуточными растворителями, чтобы избежать разделения старой и новой систем растворителей на гетерогенные фазы. [c.118]

Наличие отрицательных пиков часто приводит к искажению аналитических данных, поскольку при этом нарушается нулевая линия и даже утиеньшается площадь истинных пиков с тем же временем удерживания. Даже если этого не происходит, наличие отрицательных пиков на хроматограмме приводит к з худшению воспроизводимости анализа. В табл. 7-7 перечислены основные причины, вызывающие появление отрицательных пиков. [c.103]

НОЙ схемы, предложенных в работе 44], /Стах = 1,05, т. е. искажение достигает 5%- Естественно, что для уменьшения К образец нужно записывать как можно ближе к нулю самописца или увеличивать произведение Зарубежные исследователи выходят из этого затруднения, подавая яа вход самописца определенный сигнал от батареи и таким образом сдвигая нулевую линию прибора в любое место шкалы в зависимости от изотопного состава исследуемого образца если образец по отношению к стандарту обогащен 5 , нуль-линия сдвигается незначительно, если образец обеднен 5 , линия смещается в другой конец шкалы [15, 47]. Другой путь уменьшения /С заключается в увеличенин произведения /2 2- [c.47]

Гораздо более серьезной проблемой, чем разделение, является количественное определение альдегидов. Дело в том, что альдегиды вообще нестабильны они окисляются кислородом воздуха до соответствующих кислот и сами, особенно в очень чистом состоянии, подвергаются альдольной конденсации, причем всегда образуются вещества с более высокой температурой кипения, чем псходные. Поэтому в смеси, содержащей альдегиды, всегда присутствуют (кислоты, альдоли), которые выходят из колонки с большим запаздыванием. Например, масляные альдегиды вымываются из колонки, при использовании в качестве жидкой фазы диэтнлеигликоль-дибензоата, при 100 °С через 18 мин, изомасляная к -слота через 3 ч, а альдоли Се через 2 ч. Поскольку выход этих веществ нз колонки сильно задерживается, их пики получаются нечеткими и искаженными, хотя нулевая линия изменяется лишь незначительно. Поэтому для разделения альдегидов почти всегда применяют систему из двух колонок (см. рис. 20, стр. 70). В первой, более короткой, колонке происходит отделение альдегидов от остальной смеси. Анализ можно вести так, чтобы после выхода из первой колонки альдегидов ток газа-носителя подавался лишь на вторую колонку, где происходит разделение альдегидов, а затем можно продолжить разделе- [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология