Нернста электрокинетический

Значительную роль сыграли исследования электрокинетических явлений в построении современной теории скачка потенциала на границе фаз. Опыты с частицами угля и платины позволили выяснить, в какой мере электролитические явления коллоидных систем связаны с величиной общего скачка потенциала на границе фаз. Так, например, старые представления Нернста, Гельмгольца и других не могли дать ответа на вопрос о том, почему при возникновении двойного электрического слоя на границе фаз, кроме термодинамического потенциала <р, появляется электрокинетический потенциал Более точное количественное изучение коллоидных систем и строения двойного слоя позволило не только обнаружить, но и вычислить величину -потенциала. [c.232]

Толщина диффузионного слоя в зависимости от режима размешивания может иметь значение от 10 до 10" см. Такие величины б не совместимы с представлениями Нернста. В этом случае силы, возникающие между электродом и раствором, должны простираться на сотни тысяч молекулярных слоев, что противоречит всем сведениям о природе межмолекулярных сил. Кроме того, гипотеза Нернста о неподвижном слое большой толщины не согласуется с результатами электрокинетических исследований. [c.308]

Потенциал Нернста 90 является, следовательно п о л-н ы м падением потенциала от стенки в глубь раствора. Этот потенциал характеризует электрохимические свойства металлов м существенно отличается от другого потенциала, возникающего на поверхности коллоидных частиц. Это ясно, например, из того, что платиновый электрод в разбавленном растворе собственной соли заряжается положительно, тогда как коллоидная частица платины имеет отрицательный заряд. Этот второй потенциал, названный электрокинетическим нли С-потенциалом, проявляет себя тогда, когда коллоидная частица движется в жидкой среде. Строго говоря, на поверхности частицы всегда существует тонкий слой жидкости, поэтому при движении частицы происходит скольжение ее относительно жидкости не поверхностью, а тонким слоем жидкости, фиксированной этой поверхностью. Граница раздела между поверхностью адсорбированного слоя и остальной массой жидкости обозначена линией АВ. На рисунке видно, что срО-потенциал больше, чем -потенциал, причем С -потенциал может иметь знак как общий с 90-потенциалом (кривая /), так и различный (кривая 11). Фрейндлих измерил на стекле оо- и С -потенциалы и показал. Что первый зависит, главным образом, от концентрации водородных [c.210]

Как было уже указано, общий скачок потенциала Е на границе раздела металла и раствора его соли равен сумме потенциала неподвижного слоя гр и электрокинетического потенциала Величина потенциала Е определяется по известному уравнению Нернста [c.409]

Совокупность всех этих взаимосвязанных явлений получила название электрокинетических. Скорость движения частичек фазы в электрическом поле пропорциональна ее потенциалу, который можно вычислить по соответствующему уравнению на основании опытных данных. Если бы частицы твердой фазы при электрофорезе передвигались без части компенсирующих ионов, то вычисленный потенциал должен был бы соответствовать разности потенциалов между твердой и жидкой фазами, т.е. обычному, определяемому в электрохимии, полному или термодинамическому потенциалу ф (электрохимический потенциал Нернста, 86). На самом же деле, как уже отмечалось, поверхность относительного движения фаз не совпадает с поверхностью раздела фаз, и часть наиболее прочно связанных компенсирующих ионов перемещается вместе с твердой фазой. Поэтому потенциал, связанный с электрокинетическими явлениями, отличается по величине и может отличаться по знаку от термодинамического потенциала. Такой потен- [c.204]

В самом термине электрокинетический потенциал отражено то, что потенциал существует только в связи с движением и по самой сути дела не может быть отождествлен с потенциалом Нернста. Электрохимический потенциал измеряется в состоянии покоя фаз он не зависит от структуры двойного электрического слоя и ширины его, тогда как С-потенциал очень чувствителен к изменению распределения ионов в двойном слое. [c.205]

Вместе с тем необходимо помнить, что уравнение Нернста-Планка не позволяет учесть взаимное влияние потоков друг на друга, поэтому в тех случаях, когда требуется описать электрокинетические и другие перекрестные явления, необходимо использовать более общие уравнения ТНП типа (2.43), содержащие перекрестные коэффициенты. [c.102]

В конце ХУП1 в. и в первой половине XIX в. В. В. Петровым, Г. Деви, Т. Гротгусом, М. Фарадеем были проведены выдающиеся работы в области изучения электролиза и явлений в гальванических элементах. Русский академик Б. С. Якоби в 1836 г. осуществил практическое применение электролиза, разработал метод гальванопластики. Работы по дальнейшему изучению электродных процессов были продолжены немецким физико-химиком В. Нернстом и позже — советским ученым А. Н. Фрумкиным. Вместе со своими учениками А. Н. Фрумкин занимался изучением злектрокапилляр-ных и электрокинетических явлений. Его работы способствовали развитию теоретической и прикладной электрохимии. Выяснению причин электрохимической коррозии, ее механизма и разработке способов защиты металлов от разрушения посвящены работы советских ученых В. А. Кпстяковского, Г. В. Акимова, Н. Д. То-машова, Н. А. Изгарышева. [c.9]

В случае опыта оо стеклянным капилляром (см. рис. 81) или при явлениях электроосмоса вместе с жидкой фазой движется диффузный слой, в то время как внешний остаточный гельмгольцевский слой остается неподвижным. После этого Становятся ясными причины различия между термодинамическим и электрокинетическим потенциалами. Термодинамический потенциал Нернста возникает на поверхности твердой фазы (коллоидных частиц), в то время как электрокинетический потенциал существует на поверхности раздела между неподвижным ионным слоем Гельмгольца и диффузной частью ионной атмосферы. Отсюда следует, что электрокинетиче-окий потенциал всегда ниже термодинамического. Иначе говоря, если бы внешний остаточный гельмгольцевский слой не был фиксирован и был способен к передвижению вместе с диффузной атмосферой, то электрокинетический потенциал был бы равен термодинамическому. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология