Азотная кислота реакции со спиртами

Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, иауки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением 50г воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотоннажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рассмотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]

Из других эфиров неорганических кислот важны эфиры азотной кислоты нитраты). Реакция их образования из азотной кислоты и спиртов обратима, и для повышения степени конверсии, а также во избежание окисления спиртов азотной кислоты, этерификацию проводят смесью серной и азотной кислот [c.268]

Напишите уравнения реакций образования сложных эфиров при действии азотной кислоты на следующие спирты [c.33]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

Из соответствующего спирта через стадию образования галогенпроизводного получите дипропилсульфид. Напишите схемы реакций окисления его перекисью водорода и дымящей азотной кислотой. [c.74]

В настоящее время каталитические процессы широко используются в промышленности. Сейчас даже трудно назвать крупное производство химической промышленности, где бы не применялись катализаторы. Получение спиртов, альдегидов, аммиака, серной и азотной кислот, переработка каменного угля в жидкое топливо, процессы крекинга нефти при получении моторных топлив, синтез каучука, производство пластмасс, красителей, получение маргарина и других пищевых продуктов — вот далеко не полный перечень процессов, где широко используются катализаторы. В ряде случаев за счет применения катализаторов удается значительно снизить температуру проведения реакции, что позволяет уменьшать тепловые затраты и использовать менее жаростойкую аппаратуру, а также устранять нежелательные побочные реакции. [c.161]

Жидкие продукты реакции, состоящие из нитропроизводных углеводородов, нитритов, непрореагировавших углеводородов и продуктов окисления (спирты, кетоны и кислоты) отделяются от водного слоя, включающего реакционную воду, небольшое количество азотной кислоты и низших карбоновых кислот, и поступают на разделение. Разделение нитросоединений осуществляется при помощи ректификации. [c.130]

Нитросоединения следует отличать от сложных эфиров азотной кислоты, носящих иногда неправильное название нитросоединений, как, например, нитроглицерин. Сложные эфиры азотной кислоты получаются действием азотной кислоты на спирты (реакция этерификации), при чем также выделяется молекула воды [c.62]

Аналогично объясняется также образование кислородных соединений, как альдегидов и спиртов. Такие реакции могут протекать также и без наличия свободного кислорода, так как он образуется вследствие разложения азотной кислоты. [c.285]

Ртутная соль гремучей кислоты, так называемая гремучая ртуть, или фульминат ртути, получается ио способу Говарда, впервые открывшего эту соль, прн действии избытка спирта на раствор ртути в азотной кислоте. Реакция протекает очень бурно, с выделением окислов азота, и гремучая ртуть выпадает в виде нерастворимого белого порошка. Подобным же образом получается серебряная соль гремучей кислоты — гремучее серебро (фульминат серебра). [c.295]

Метилнитрат получают взаимодействием метилового спирта с азотной кислотой. Реакция обратима. [c.22]

Глиоксаль обыкновенно получают осторожным окислением азотной кислотой этилового спирта или уксусного альдегида (паральдегида). При этом образуется полимер глиоксаля, легко растворяющийся в воде и обладающий в растворе многими реакциями мономолекулярного глиоксаля. При выпаривании раствора полимер получается в виде бесцветной аморфной массы. [c.501]

Ученик X хотел убедиться в том, что окисление азотной кислотой известного спирта А приводит к образованию соответствующего кетона В. Для этого он окислил 10 г взятого спирта избытком азотной кислоты и определил количества продуктов реакции. Высушенный газообразный продукт реакции, который, по мнению ученика X, был двуокисью азота, был поглощен в поглотительных трубках, [c.151]

Сопоставьте бензиловый спирт и фенол по их поведению в реакциях с а) раствором едкого натра б) раствором гидрокарбоната натрия в) концентрированным бромоводородом при нагревании г) уксусным ангидридом и последующем нагревании в присутствии хлорида алюминия д) разбавленной азотной кислотой при 20°С е) серной кислотой при 15 и 100°С. [c.176]

Таким образом, представляется эффективным технологическое комбинирование производств аммиака, азотной кислоты и спиртов. Кроме того, дальнейшее существенное снижение расхода природного газа может быть достигнуто при использовании в реакции паровой конверсии метана тепла высокотемпературного ядерного реактора. [c.82]

Кроме циановой и изоциановой кислот, формуле НСНО может соответствовать еще один изомер С=Ы—ОН. Было обнаружено, что между азотной кислотой и спиртом в присутствии ртути происходит бурная реакция, в результате которой образуется сильно взрывчатое вещество — гремучая ртуть. Впоследствии Либих, изучая гремучее серебро, обнаружил, что оно имеет тот же состав, что и циановокислое серебро, полученное Велером, но совершенно иные свойства. Это был первый случай изомерии, на который натолкнулись химики. Строение гремучих солей — солей гремучей кислоты — было установлено в 1890 году, а несколько лет спустя осуществлен их синтез. [c.343]

Продукты реакции, пройдя газосепаратор 14, поступают в отдувочную колонну 16, в которой окислы выделяются в токе воздуха. Газообразные продукты из аппаратов 13—15 проходят через скруббер 17, орошаемый 50%-ной азотной кислотой. Кислота, поглощая окислы азота, укрепляется до 60% и затем подается в реактор 13. Жидкие продукты реакции из отдувочной колонны 16 поступают на разделение в вакуумную колонну 18. В этой колонне при 70 °С и остаточном давлении 13,3 кПа (100 мм рт. ст.) в качестве погона отбираются монокарбоновые кислоты, образовавшиеся на стадии окисления спирта и кетона. Адипиновая кислота в растворе слабой азотной кислоты, пройдя через кристаллизатор 19, выделяется на центрифуге 20 и направляется на рафинацию. Маточный раствор из центрифуги поступает в отделение укрепления азотной кислоты (на рисунке не показано). [c.189]

Напишите схему получения этиленгликоля из этилена по реакции Вагнера, назовите гликоль по международной номенклатуре и напишите схемы его реакций а) с азотной кислотой б) с этиловым спиртом (в избытке) в присутствии серной кислоты в) с гидроксидом меди (II). [c.47]

Катализаторы изменяют скорость реакции по-разному одни сильно ускоряют ее (положительный катализ), другие замедляют (отрицательный катализ). Примером первого может служить получение серной кислоты контактным и камерным способами, окисление аммиака в азотную кислоту, с помощью платины и многие другие. Примером второго — сильное уменьшение разложения перекиси водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 части по весу) или очень медленное окисление раствора сернистокислого натрия в присутствии этилового спирта и др. [c.74]

Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — положительный катализ, или просто катализ, другие — замедляют — отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 мае. частей) и др. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции,— ингибиторами (механизм действия последних отличен от действия катализаторов). [c.94]

При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]

Содержимое чашки выпаривают до удаления запаха спирта и получения осадка мыл в кашеобразном состоянии. Мыла растворяют в горячей воде и раствор переливают в делительную воронку. Чашку ополаскивают 5—10 мл горячей воды и ополоски выливают в ту же воронку. Для разложения мыл в воронку приливают в присутствии метилового оранжевого 10% раствор азотной кислоты до ярко-выраженного розового цвета, не исчезающего в течение нескольких минут. Затем в воронку для извлечения образовавшихся кислот приливают 30—40 мл петролейного эфира и перемешивают до осветления раствора. Дав содержимому отстояться, водный слой спускают, а к эфирному слою приливают для промывки 20—30 мл насыщенного раствора хлористого натрия, так как при промывке чистой водой образуется эмульсия. После отстоя водный слой сливают и так продолжают несколько раз до нейтральной реакции промывных вод. [c.269]

Из солей гремучей кислоты наиболее доступной и широко изученной является гремучая ртуть, получающаяся при обработке раствора ртути в избытке азотной кислоты этиловым спиртом. Смесь разогревается самопроизвольно до температуры кипения, причем осаждается кристаллическая гремучая ртуть (Хоуард, 1799 г.). Эта реакция протекает по следующему сложному механизму. Сначала спирт окисляется, превращаясь в ацетальдегид. Во второй стадии азотистая кислота, содержащаяся в растворе, нитрозирует альдегид, превращая его в изопитрозо-ацетальдегид (монооксим глиоксаля). В результате окисления последний превращается в оксим глиоксиловой кислоты (ОНС—СООН). В следующей стадии происходит нитрование и декарбоксилпрование, которые приводят к метаннитроловой кислоте. Расщепление последней на азотистую кислоту и гремучую кислоту, соответственно ее ртутную соль, завершает процесс (X. Виланд) [c.839]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Создание новых процессов, базирующихся на более доступном или дешевом сырье, обычно является результатом от-кр1ития новых реакций и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и газ. Постепенное исчерпание месторождений нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре технологии, В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического сннтеза выявилась тенденция замены дорогостоящего ацетилена па низшие олефины и даже парафины, а а чкже усилоииое развитие синтезов на основе СО и Нг, которые могут базироваться иа угле. В других случаях разрабатываются ноЕые процессы с заменой сырья сии )тов на олефины, фосгена на ди( ксид углерода, дорогостоящих окислителей (хромпик, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. К этому же вопросу относится ра .работка прямых методов синтеза, исключающих расход кислот илн щелочей, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной при синтезе спиртов и т. д. [c.18]

Hj- Hj-O-NOj+HjO этиловый спирт азотной кислоты S.11J. С белками - ксантопротсиновая реакция (пожелтение белка). [c.303]

Для глюкозы характерны многие (но не все) реакции простых альдегидов. Глюкоза не дает пробу Шиффа (разд. 7.1.4,Д) из-за низкого содержания в растворе свободного альдегида, за исключением очень концентрированных растворов. При восстановлении глюкозы (например, амальгамой натрия и водой) образуется соответствующий спирт — сорбит (или глюцит), в то время как при окислении разбавленной азотной кислотой или бромной водой первоначально получается соответствующая карбоновая кислота — о-глюконовая кислота, а при дальнейшем окислении — о-глк)1/со-сахарная кислота. Эти полигидрок- [c.269]

Михаил Иванович Коновалов (1858—1906) окончил в 1884 г. Москов ский университет. В 1896—1899 гг.—профессор Московского сельскохозяйственного института, с 1899 г.—профессор Киевского Политехнического инсти-гута. Первые работы М. И. Коновалова были посвящены изучению природы кавказской нефти. Он разработал методы выделения, очистки и получения различных производных нафтенов (стр. 545), изучал действие брома и бромистого алюминия на нафтены. В 1888 г, Коновалов открыл нитрующее действие разбавленной азотной кислоты при нагревании ее с предельными углеводородами (стр. 358). Исследования в этой области он обобщил в докторской диссер гации Нитрующее действие азогной кислоты на углеводороды предельного ха рактера (1893). Предложенный им метод позволил получить и исследовать многочисленные новые нитросоединения. М. И. Коновалов разработал способ получения из нитросоединений оксимов (стр. 194), спиртов, альдегидов и кетонов, Он использовал также реакцию нитрования для определения строения углеводородов, создал метод разделения нитросоединений и их очистки [c.56]

Если ртуть растворить в избытке азотной кислоты и полученный раствор прибавить к этиловому спирту, то происходит реакция, в результате которой осаждается ртутная соль гремучей кислочы. [c.81]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, помещенную в водяной бане с проточной водой и снабженную механической мешалкой и термометром на 360°, доходящим почти до дна колбы, помещают 40 г азотной кислоты ( /=1,4) и, при охлаждении и перемешивании, постепенно добавляют 80 г серной кислоты ( =1,84) (примечание 1). Затем к смеси кислот, при перемешивании, постепенно, небольшими порциями, добавляют 50 г (около 0,4 моля) растертого в порошок нафталина (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 40—50 (в случае необходимости колбу охлаждают проточной водой). По окончании добавления нафталина реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 60°, выливают в стакан с 0,5 л холодной воды и удаляют воднокислотный слой. Сырой я-нитронафталин несколько раз кипятят по 15 мин. в стакане с 200 мл воды до исчезновения кислой реакции в жидкости, затем расплавленный я-нитронафталин при интенсивном механическом перемешивании тонкой струей выливают в стакан с 500 мл холодной воды, в которой он застывает в виде красновато-желтых зерен. Продукт отсасывают на воронке Бюхнера, сушат на фарфоровой тарелке и перекристаллизовывают из разбавленного спирта . [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология