Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрозилбромид

    В ряду аминокислот также известны случаи вальденовского обращения при некоторых реакциях, затрагивающих асимметрический центр. В результате реакции между нитрозилбромидом и (-Ь)-аланином получается левовращающая бромпропионовая кислота, которая дает эфир, также вращающий влево. Напротив, нз этилового эфира L(—)-аланина и ЫОВг образуется правовращающий эфир а-бром-пропионовой кислоты. Действие одного и того же реагента на родственные соединения в одном случае приводит к инверсии, а в другом — к сохранению конфигурации (в данном случае обращение конфигурации [c.369]


    Методика работы с нитрозилбромидом совершенно аналогична уже описанной методике работы с нитрозилхлоридом (стр. 354). Обычно применяют не готовый нитрозилбромид, а бром и окись азота. [c.408]

    Так как нитрозилхлорнд более активный диазотирующей агент, чем оксид азота(III), в разбавленной соляной кислоте диазотирование проходит быстрее, чем в серной. При анализе аминов методом диазотирования, которое проводится в разбавленных растворах, для ускорения реакции добавляют КВг при этом образуется нитрозилбромид, который является активным диазотирующим агентом. [c.268]

    Для анализа газовой смеси нитрозилбромида (ЫОВг) и брома в присутствии окиси азота ведут измерения оптической плотности газовой смеси при 338 и 416 нм, а затем рассчитывают содержание каждого компонента [31]. [c.329]

    Нитрозацидий-катион может реа1Гировать с первичным амином и с анионами кислот с образованием соответствующих продуктов — нитрозилхлорида (2), нитрозилбромида (3), азотистого ангидрида (4). [c.84]

    Это явление объясняется сравнительно медленным образованием нитрозилбромида  [c.1874]

    Единственным соединением брома с азотом является бром-азид он образуется при взаимодействии брома с азидом серебра. Существование других соединений брома с азотом мало вероятно. Известны соединения, в которые, кроме брома и азота, входит кислород КОВг—нитрозилбромид и КОВг,—нитрозилтрибромид. Они легко образуются при действии концентрированной азотной кислоты на бромистые соли. [c.90]

    Катализаторами изомеризации малеиновой кислоты служат соединения брома, например нитрозилбромид, и окислитель — HjOj. Реакцию проводят при 50—110 °С в присутствии Oj [108]. [c.67]

    При диазотировании в присутствии хлоро- или бромоводородной кислот второе слагаемое в уравнении (10), характеризующее участие в реакции нитрозилгалогенидов, значительно больше в случае бромоводородной кислоты, хотя по активности нитрозилбромид уступает нитрозилхлориду. Это объясняется тем, что константа равновесия реакции образования нитрозилбромида приблизительно в 300 раз больше константы равновесия реакции образования нитрозилхлорида и доля участия в реакции нитрозилбромида становится выше поэтому введение в реакционную массу солей бромоводородной кислоты, например КВг, всегда резко ускоряет диазотирование. [c.307]

    Эти выводы хорошо согласуются с обсуждавшимися в 15.1 особенностями реакции диазотирования в различных средах. Реакция в соляной кислоте всегда идет быстрее, чем в водной серной кислоте, потому что нитрозилхлорид как реагент значительно активнее азотистого ангидрида. Ускорение реакции диазотирования некоторых аминов в соляной кислоте при добавлении бромидов (особенно часто — при титриметрическом определении аминов) является результатом концентрированного эффекта нитрозилбромид на несколько порядков термодинамически более стабилен, чем нитрозилхлорид, и поэтому равновесная реакция его образования сильно смещена вправо. [c.421]


    В рассматриваемом случае переносчиком нитрозогруппы, конечно, является азотистый ангидрид, т. е. нитрозилнитрит. Однако если необходимую кислотность создать не с помощью хлорной кислоты, анион которой не может образовывать ковалентного соединения с нитрозилом, а какой-либо другой кислоты, анион, которой обладает таким свойством, то переносчиком нитрозогруппы будут также другие нитрозильные соединения. Так, нитрозирование катализируется ионами брома, и Ридд и Кьюреши показали, что это обусловлено образованием нитрозилбромида, [c.314]

    Суммируя сказанное, можно считать, что практически при диазотировании в водной среде азотистый ангидрид всегда является одним из диазотирующих агентов, а при диазотировании в присутствии таких сильных кислот, как хлорная (НСЮ4),— единственным. Кроме него в реакции принимают участие нитрозацидий-катион (при диазотировании в присутствии серной кислот ), нитрозилхлорид (при диазотировании в присутствии соляной кислоты) и нитрозилбромид (при диазотировании в присутствии бромистоводородной кислоты). Доля участия того или иного агента диазотирования определяется природой диазотируёмого амина и условиями проведения реакции (pH среды, температура, концентрация и т. п.). [c.230]

    Это соответствует, очевидно, реакции свободного амина с нитрозилбромидом (или -хлоридом), причем галоидный нитрозил образуется в относительно быстрой предварительной стадии из ионов галоидов и электрофильного нитрозирующего реагента. Катализируемое галоидными ионами диазотирование наблюдается также при таких условиях, когда образование N2O3 является измеримо медленным. Поэтому очевидно, что образование галоидных нитрозилов идет без участия N2O3. [c.43]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрозилбромид: [c.419]    [c.201]    [c.62]    [c.99]    [c.250]    [c.128]    [c.99]    [c.115]    [c.117]    [c.84]    [c.264]    [c.306]    [c.83]    [c.421]    [c.478]    [c.417]    [c.256]   
Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.407 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.306 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.229 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.439 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте