Полидиены сшивание

При реакциях сшивания линейные или разветвленные полимеры превращают в сшитые полимеры. Наиболее известной реакцией такого рода является вулканизация полидиенов (см. ниже). [c.721]

Константы реакций передачи цепи с участием макрорадикалов и их собственных полимеров суммированы в табл. Х-2. Они дают некоторое представление о стенени разветвленности виниловых полимеров. Относительные константы скоростей реакций сшивания для полидиенов, имеющие отношение к определению степени разветвленности, уже были приведены в табл. Х-1. [c.262]

Механизм сшивания перекисями различных полидиенов удобно проиллюстрировать на примере вулканизации НК и полибутадиена (ПБ). Подробное исследование в этом направлении выполнено Ван дер Гоффом [12]. Сшивание перекисями полидиенов в общем случае следует рассматривать как цепной процесс, состоящий из стадий инициирования — распада перекиси, передачи и продолжения цепи с участием полидиена (КаН) и обрыва цепей. [c.103]

Для получения более полной картины по влиянию индукционного периода на структуру совулканизата бьши исследованы смеси полидиенов НК/СКИ-3, НК/СКМС-30 Варьирование ускорителей сульфенамидного типа позволило зафиксировать отличия в вулканизующей активности этих каучуков и подобрать системы, позволяющие управлять ИП сшивания. С увеличением разницы в значениях ИП совмещаемых каучуков прочность совулканизатов меняется по кривой с максимумом, который соответствует трехкратному превышению длительности индукционного периода СКИ-3 по сравнению с НК. Низкие значения прочности совулканизатов при небольшой разнице в значениях индукционных периодов обусловлены тем, что идет сшивание в каждой из каучуковых фаз без образования общей сетки поперечных связей. [c.96]

Деструкция может быть вызвана окислением, автоокислеиием или гидролизом. Как и низкомолекулярные соединения, полимеры подвержены автоокислению в соответствующих условиях, особенно при повышенных температурах [21, 22]. Образующиеся в прот ессе окисления гидроперекиси обычно нестабильны при высоких температурах и разлагаются на свободные радикалы, т. е. реакция может стать автокаталитической вторичные продукты могут инициировать последующие реакции. Это в основном реакции деструкции и сшивания цепей. В промышленности эти процессы подавляют, добавляя антиоксиданты, такие, как фенолы и амины поэтому некоторые полимеры стабилизуют сразу после синтеза. Это очень важно для полидиенов, в,которых двойные связи особенно склонны вызывать автоокисление полимера. [c.247]

Сшивание под влиянием НС1 по ионному механизму возможно лишь в присутствии специальных катализаторов типа кислот Льюиса (Zn b, Sn b и др.)- Эти соли при взаимодействии с водой и галогенводородами образуют сильные протонирующие агенты — типа H+[Zn l2(0H)]-, способные протонизировать двойную связь (слабое основание по Льюису) в полидиенах. [c.113]

Нитрование оксидами азота характеризуется отрицательной энергией активации. При взаимодействии с азотной кислотой и другими нитрующими агентами происходит деструкция полидиенов. Нитрованные каучуки содержат нитрогруппы, карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы, а такн е циклические структуры. Как правило, они являются твердыми порошкообразными веществами. Полифункциональные нитроолигомеры вызывают сшивание каучуков при нагревании, приводя к повышению прочности наполненных резин. Они могут употребляться как добавки в смеси при изготовлении лаковых и грунтовых покрытий для повышения ударопрочности полистирола и поливинилхлорида, дополнительные стабилизаторы латексов, как ингибиторы коррозии металлов. [c.204]

Сшивание диизоцианатами и полиизоцианатами является наиболее распространенным способом вулканизации не только для низкомолекулярных полиэфиров, но и для полидиенов с концевыми гидроксильными группами [27—30]. Жидкие силоксановые каучуки с концевыми гидроксильными группами сшиваются тет-раэтоксисиланом, продуктами его частичного гидролиза (этилси-ликат 40) и другими кремнийорганическими соединениями. Ка- [c.344]

Бисдиены 19 были использованы также в качестве сшивающих агентов для линейных полидиенов ж ненасыщенных полиэфиров. Реакции сшивания, протекающие, вероятно, по типу полимеризации Дильса — Альдера, дают продукты, обладающие ценным комплексом механических, электрических и адгезионных свойств [22]. [c.117]

Вулканизация каучуков представляет собой особый тип реакции сшивания, при которой атомы серы, взаимодействуя с ненасыщенными группами полидиенов, вызывают образование поперечных связей. Поскольку процесс вулканизации сопровождается тепловым эффектом, то эта реакция может быть изучена методом ДТА. Ниже в качестве примера будет рассмотрена вулканизация полибутадиена под действием серы [38]. Полибутадиеновый каучук (высокотемпературный бутадиенсти-рольный латекс) получали полимеризацией в эмульсии, после чего полимер высаживали, промывали и высушивали перед использованием. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология