Другие методы синтеза кремнийорганических соединений

В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных кремнийорганических, титанорганических, алюминийорганических, борорганических, свинцовоорганических, сурьмяноорганических, оловоорганических и других элементоорганических соединений. В этих методах в большинстве случаев используются процессы поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Процессы полимеризации и поликонденсации большинства мономерных элементоорганических соединений еще мало изучены, недостаточно исследованы также свойства образующихся полимеров. Наиболее подробно разработаны синтезы кремнийорганических соединений и условия их превращения в полимеры. Кремнийорганические полимеры обладают рядом ценных свойств высокой термической стойкостью, хорошими диэлектрическими показателями, морозоустойчивостью и др., и потому находят применение в качестве термо- и морозостойких масел, каучуков, пластических масс, цементирующих и гидрофобизирующих составов . [c.472]

Для установления связи между строением и реакционной способностью кремнийорганических соединений в одинаковой степени важны и те и другие реакции. Однако реакции группы А следует рассмотреть несколько подробнее. Это связано с тем, что реакции замены связи Si —Н на связь Si — С в настоящее время представляют наибольший теоретический и практический интерес. Именно этого рода реакции позволяют создать новые простые и высокоэффективные методы синтеза ряда практически важных мономеров. В некоторых отношениях они уже сейчас успешно конкурируют с прямым синтезом, который был и является в настоящее время основным промышленным методом синтеза кремнийорганических мономеров [136]. [c.431]

ДРУГИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.153]

Кремнийорганические соединения — представители более широкого класса так называемых элементорганических соединений. Полимерные элементорганические соединения сочетают термическую стойкость, присущую неорганически.м материалам, с рядом свойств полимерных органических веществ. В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных фосфор-, мышьяк-, сурьма-, титан-, олово-, свинец-органических, бор-, алюминий- и других элементорганических соединений. Большинство из этих соединений в природе не встречается. Усиленно исследуются теплостойкие полимеры, в основе которых лежат цепи [c.421]

Указанный метод получения фторированных кремнийорганических соединений имеет ряд несомненных преимуществ перед другими методами синтеза этих соединений. [c.119]

Указанный метод получения фторированных кремнийорганических мономеров имеет ряд несомненных преимуществ перед другими методами синтеза этих же соединений элементоорганическим, прямым, реакцией Свартса, реакциями присоединения фторсодержащих соединений к двойным связям непредельных кремнийорганических соединений. [c.442]

В монографии Петрова, Миронова, Пономаренко и Чернышева Синтез кремнийорганических мономеров приведен ряд данных о свойствах и методах получения органических соединений кремния, германия и других элементов этой группы [1]. [c.129]

Последовательность операций при очистке кремнийорганических соединений зависит от метода синтеза изучаемых веществ. Обычно начинают с экстрагирования вещества эфиром или другими подходящими растворителями. Полученные продукты подвергают фракционной перегонке при атмосферном давлении или в вакууме некоторые составные части кристаллизуют и т. д. Смеси жидких веществ иногда можно разделить хроматографическим методом . [c.43]

По своим химическим свойствам диэтилдихлорсилан напоминает диметилдихлорсилан. Диэтилдихлорсилан может быть получен методами, применяемыми для синтеза диметилдихлорсилана [54] подобно другим алкил (арил) галогенсиланам его применяют для синтеза разнообразных кремнийорганических соединений [53, 60, 61, 64, 151, 156—167]. [c.104]

Подобно метилтрихлорсилану диметилдихлорсилан весьма склонен к разнообразным реакциям обмена и омыления. Типичными из них являются омыление водой и щелочами, взаимодействие со спиртами, металлоорганическими соединениями и др. Диметилдихлорсилан может быть синтезирован теми же методами, которые применяют и для метилтрихлорсилана, а также некоторыми другими [178, 54, 187—197]. Диметилдихлорсилан является одним из наиболее важных исходных веществ, применяемых для синтеза самых разнообразных и в то же время наиболее ценных полимерных кремнийорганических соединений и, в частности, силиконового каучука [58, 60, 61, 64, 151, 156—167]. [c.103]

С большим удовлетворением мы узнали о предстоящем издании нашей книги в русском переводе и согласились специально дополнить и переработать ее, расширив главы, посвященные практическому применению и использованию силиконов. Чем отличается русское издание от чешского Разделы о химии силиконов дополнены даннымй исследований в областях, которые уже имеют и могут иметь в будущем практическое значение. Такими областями являются кремнийоргаиические соединения с функциональными группами, соединения кремния, содержащие другие элементы, физико-химические методы, используемые для исследования и анализа кремнийорганических соединений, в особенности инфракрасная спектрометрия. По этим соображениям мы основательно переработали главы о прямом синтезе кремнийорганических соединений, о расщеплении связи кремний—углерод и об аналитических методах. В эти главы включены также результаты работ нашей лаборатории. [c.10]

Водородсодержащие кремнийорганические соединения нашли за последнее время широкое применение в технике. Они отличаются специфпческ1ши свойствами и применяются в качестве гидро-фобизирующих жидкостей, а также для синтезов других, более сложных кремнийорганических соединений. Но в некоторых случаях недопустимы даже незначительные примеси водородсо-держащпх кремнийорганических соединений. Существующие методы анализа водородсодержащих кремнийорганических соединений недостаточно чувствительны. [c.148]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Советские химики внесли огромный вклад в изучение обеих этих групп кремнийорганических соединений, — разработаны важнейшие методы синтеза] низкомолекулярных соединений, начиная с простейших галоидсилокс нов и органозамещенных силанов и кончая кремнийорга-пическими соединениями, содержащими другие элементы. [c.130]

Из всех рассмотренных в данном разделе методов восстановления наибольшее препаративное значение для синтеза кремнийгидридов приобрел метод восстановления кремнийорганических соединений при помощи LiAlI U, LiH и других гидридов. Заслуживает серьезного внимания восстановление силанхлоридов в электролизере гид,ридом лития в расплаве солей Li l—K l. [c.413]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри [c.146]

Полимерные элементорганические соединения. В последние годы создана химия новых синтетических полимерных соедине-ншг, в макромолекулах которых згглвводоротщьте звенья хочБта-" ются с атомами, обычно не содержащимися в природных органических веществах. Такие высокомолекулярные синтетические вещества, получившие название полимерных элементорганических соединений, сочетают свойства, присущие неорганическим материалам,— термическую стойкость с эластичностью и растворимостью, свойственными полимерным органическим веществам. В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных кремнийорганических, титанорганических, алюминийорганических, борорганических, свинцовоорганических, сурьмяноорганических, оловоорганических и других элементорганических соединений. В этих методах в большинстве случаев используются процессы ноликонденсации. [c.346]

Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [235—237]. Методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, термомеханики, дифференциально-термиче-ского анализа изучены стуктура и структурные превращения сополимеров [238]. [c.91]

Широкому распространению силиконов препятствовала их высокая стоимость, связанная с изготовлением методом Гриньярова синтеза. В настоящее время разработан перспективный прямой метод синтеза алкилхлорсиланов, характеризующийся простотой технологии и доступностью исходных продуктов. Сущность этого процесса заключается во взаимодействии галоид-алкилов (например, СНзС1) с кремнием в присутствии меди, серебра или других катализаторов при температурах от 200 до 450°. В результате этой реакции получается смесь галоидных кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием галоида и органического радикала по схеме [c.289]

Развитие химии кислородсодержащих кремнийорганических соединений и их производства до начала второй мировой войны сдерживалось отсутствием удобных методов ях синтеза и перс-пектйв промышленного применения. До 1937 г. сведения о возможностях практического использования кислородсодержащих кремнийорганических соединений были весьма скудными [2, 3, 30, 31, 48], причем предлагались пути применения лишь эфиров ортокрем-1невой кислоты и продуктов их гидролиза, не получившие, кстати, сколь-либо широкого распространения. Первые два патента на практическое применение кремнийорганических соединений были выданы в Германии в 1902—1903 гг. [29]. В них рекомендовалось использовать тетраэтоксисилан для пропитки асбеста и других материалов с целью придания им водо-, кислото- и огнестойкости. [c.8]

История развития химии кремнийорганических соединений изложена в книгах Рохова, 7пак-Грегора и других авторов. Поэтому нет необходимости подробно останавливаться на этом вопросе в данной книге. Ранние работы были посвящены синтезу кремнийорганических мономеров с помощью методов, применявшихся для синтеза других металлоорганических соединений, а также изучению химических свойств этих мономеров. Образующиеся одновременно полимерные соединения, как правило, мало интересовали химиков конца XIX п. начала XX столетия, и их не исследовали. [c.9]

В 1935—1939 гг. советские ученые, прежде всего К. А. Андрианов и сотр. [47], нашли удобные методы синтеза эфиров ортокремневой кислоты и их производных, а также целого ряда других простейших кремнийорганических соединений и, показав исключительную склонность этих веществ к полимеризации и поликонденсации, проложили первые пути к синтезу обширного класса полимеров — полиорганосилоксанов (см. стр. 276). [c.221]

Аналогично кремнийорганическим соединениям, германий и оловоорганические соединения можно получать прямым синтезом, т. е. взаимодействием галоидных алкилов и арилов с германием или оловом при 300—400° в присутствии металлической меди как катализатора. Впервые этот метод был предложен и разработан Роховым [4 —7], а впоследствии использован и другими исследователями [8,—10]. Оказа- [c.527]

Одним из основных материалов памятников истории и культуры является дерево. Этот материал в еще большей степени, чем камень, недолговечен. Сохранить дошедшие до нас памятники истории и культуры — сложная задача, от решения которой мы еще далеки. Довольно часто в зданиях деревянные элементы, потерявшие несущую способность, заменяют новой древесиной, теряя при этом значительную долю информации (технология обработки, материаловедческие знания) и, как правило, разрушая эстетику восприятия целостного образа реставрируемого объекта. Достаточно хорошо разработаны методы антисептирования и огнезащиты древесины в основном яа основе неорганических солей. Появились работы по синтезу биологически активных кремнийорганических и элементоорганических соединений, применение которых перспективно для защиты дерева и других материалов в произведениях искусства от действия биоразрушителей [22]. Хорошую стойкость по отношению к плесневым грибам показали полиалкилгидросплоксаны и полиорганосилоксаны [23]. Эти же материалы хорошо защищают древесину от влаги и позволяют заделывать утраты в бревнах мастикой из опилок на органосиликатном связующем. Четырехлетние наблюдения за древесиной, обработанной органосиликатным материалом Е-2 после антисептирования, в конструкциях домика Арины Родионовны (няни А. С. Пушкина) в нос. Кобрино под Гатчиной показали действенность подобной защиты и укрепления древесины [24]. [c.236]

Приведенные методы, в принципе, могут также быть использованы и для активирования других минеральных носителей. В самом деле, кремнийорганические модификаторы (по крайней мере, полифункциональные) реагируют с поверхностью подавляющего числа минеральных носителей. Кроме того, поверхность соответствующего носителя всегда может быть покрыта тонким слоем оксида кремния (путем обработки носителя, например, тетраэтоксисиланом с последующим гидролизом этоксисилильных групп). Наконец, носитель может быть промодифицирован соединением, содержащим некремниевую якорную группировку. Среди последних можно отметить фосфорорганические соединения, такие как фосфоновые и фос-финовые кислоты и их производные, например, эфиры. Подобные модификаторы хорошо взаимодействуют с оксидами алюминия, титана, циркония, тантала и др. Химия этих соединений хорошо изучена, и синтез соответствующих функциональных производных обычно сложностей не вызывает. [c.118]