Кривые рекомбинации

Рис.З. Зависимость скорости пост-полимеризации твердого ФМИ от температуры. (Условия облучения 100 Мрад при температуре - 196°С) [бб]. I - скорость тепловыделения при полимеризации мономера 2 - выход полимера (б), рассчитанный по уравнению 2 3 - кривая рекомбинации радикалов Р р.

В. К. Милинчук. Энергия активации вычислялась на основании кинетических кривых рекомбинации радикалов при различных температурах по формуле [c.202]

Ю. И. Молин. Если я правильно понял, то ваш метод по существу сводится к совмещению кривых рекомбинации изменением масштаба Так вот, если рекомбинация ступенчатая , они принципиально не совмещаются, т. е. хвосты кривых дадут всегда расходящиеся результаты. [c.203]

Учитывая, что в матрицах существуют физически неоднократные области, можно допустить, что в каждой из них рекомбинация происходит с различной скоростью и характеризуется она своим значением эффективной энергии активации [141]. Независимо от того, какая причина обусловливает ступенчатую форму кривых рекомбинации, это явление, по-видимому, ие связано с природой радикалов или механизмом элементарного процесса рекомбинации, а обусловлено свойствами матрицы. [c.321]

Рис. XII. 2. Потенциальные кривые рекомбинации двух радикалов.

Для выяснения этого вопроса В. Б. Казанский и Г. Б. Парийский [6, 7] провели систематическое исследование поведения атомов водорода, образующихся при облучении силикагеля. Прежде всего они изучили условия рекомбинации атомов при разогреве в вакууме. Было показано, что рекомбинация становится заметной при 120—130° К. Кинетическая кривая рекомбинации при 143° К приведена на рис. 107 (кривая 1). Нетрудно убедиться, что она подчиняется уравнению первого порядка. [c.203]

Снимая зависимость интенсивности компонент спектра при разных температурах от времени, мы получили кинетические кривые рекомбинации, из которых рассчитали константы скорости рекомбинации (см., например, рис. 9, на котором приведены кривые рекомбинации адсорбированных [c.48]

Рис. 9. Кривые рекомбинации метальных радикалов, адсорбированных на силикагеле при различных температурах 1 — 110°, 2 — 75°, 3 — 40°С

Метод ЭПР может быть также применен для оценки величины константы обрыва цепи на основании кинетики гибели макрорадикалов в вязких средах [34, 64, 65]. Рекомбинацию макрорадикалов дюжно исследовать при температуре выше температуры полимеризации либо изучать в процессе пост-полимеризации (фотоинициирование). На рис. 50, а приведены кинетические кривые рекомбинации макрорадикалов полиэфиракрилата МДФ-1 при различных температурах, на рис. 50, б — анаморфозы 1/[К ] = / t) для этих случаев [65]. [c.201]

Рис. VII.5. Кинетические кривые рекомбинации свободных радикалов в облученном при 77° К акри-лойитриле при различных температурах, и линейная анаморфоза ([R ]/[R]) рекомбинационной кривой при 185° К [48]. Числа на кривых — температура в °К.

Анализ экспериментальных результатов позволяет идентифицировать случаи 1 ж 2, изображенные на рис. 4. На рис. 5, где приведены кривые рекомбинации радикалов в Y Oблyчeннoм диметилглиоксиме [10], отчетливо видны начальные ускоренные участки, соответствующие сверхравновесной концентрации пар в начальный момент. При более высоких температурах вклад внут-рипарной рекомбинации уменьшается. [c.89]

На рис. 72 представлены кривые рекомбинации радикалов -ЫзНз в различных матрицах. Данные показывают, что в матрице из поливинилового спирта радикалы МгОд значительно более устойчивы, чем в матрице гидразина. Радикалы поливинилового спирта начинают заметно рекомбинировать при еще более высокой температуре. Эти различия, очевидно, обусловлены неодинаковой подвижностью радикалов в разных матрицах и связаны с их пространственным смещением [142]. [c.323]

Уравнение (7.25) может быть проинтегрировано только численно, что и было проделано в работе [524] с использованием начального условия со=сщед=1/У. При с=Спред скорость рекомбинации, описываемая уравнением (7.25), становится бесконечно большой. На рис. 7.4, взятом из этой работы, представлены зависимость отношения v / от обобщенного времени T=2 mf, полученная числовым интегрированием уравнения (7.25), и экспериментальная кинетическая кривая рекомбинации алкильных радикалов в облу- [c.170]

В аморфных веществах при этом наблюдаются обычные кинетические кривые второго порядка, и процесс рекомбинации, по-видимому, обусловлен простой диффузией. В кристаллических же веществах наблюдаются ступенчатые кривые рекомбинации — при каждой температуре концентрация спадает лишь до определенной, зависящей от этой температуры и от первоначальной концентрации, величины R (7 ) (см. стр. 171, рис. 82). Такие результаты были получены при облучении быстрыми электронами циклогексана и н-октилового спирта [20] и при облучении УФ светом замороженного водного раствора Н2О2 [21]. Для объяснения этих особенностей в работе [20] высказывается предположение о том, что они обусловлены неоднородностью структуры поликристаллических веществ, представляющих собой наборы областей разных размеров, характеризующихся различными значениями температур, соответствующих фазовым переходам того или иного типа. Неодинаковые режимы замораживания могут, естественно, приводить к различным распределениям таких областей в образце, что может обус.по- [c.199]

Вывод о том, что прочность одноэлектронной связи адсорбированных радикалов с поверхностью очень мала и что их электронное состояние практически такое же, как у свободных радикалов в газах и жидкостях, был подтвержден результатами, полученными при изучении рекомбинации адсорбированных радикалов при повышенных юлшературах. Оказалось, что при температуре жидкого азота адсорбированные радикалы весьма стабильны. Их спектры ЭПР не изменяются при хранении образцов в течение нескольких дней и даже суток. При повышении температуры наблюдается уменьшение интенсивности компонент спектра в результате рекомбинации. Для атомов водорода она становится заметной уже при температурах 130—150° К, для адсорбированных алкильных радикалов (метильных и этильных) при температурах 170—200° К. Снимая зависимости интенсивности компонент спектров при разных температурах от времени, были получены кинетические кривые рекомбинации, из которых были рассчитаны константы рекомбинации атомов водорода при разных температурах и энергия активации этого процесса. Оказалось, что на поверхности силикагеля атомы водорода рекомбинируют по первому порядку, причем выражение для константы скорости рекомбинации [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология