Сольватация макромолекул эффективная

Вязкость холодной дисперсии низка потому, что коллоидные частицы полимера просто образуют взвесь в ацетоне. При нагревании дисперсии происходит сольватация частиц полимера ацетоном, чему способствует увеличивающееся тепловое движение полимерных цепей и распад частиц на отдельные полимерные молекулы. Это приводит к огромному повышению эффективной поверхности макромолекул. Поэтому они становятся способными связывать большие количества ацетона, и все меньшая часть ацетона продолжает играть роль дисперсионной среды. Другими словами, меньшая часть ацетона сохраняет способность течь, поэтому вязкость повышается. Ниже указаны три главных различия между истинными растворами н коллоидными дисперсиями [c.71]

Поверхностно-активные вещества и многие высокомолекулярные соединения оказывают сильное влияние на устойчивость коллоидных растворов (2, 9—И]. В большинстве случаев имеет место повышение устойчивости, но описан и эффект сенсибилизации 112, 13], обусловленный специфическими механизмами, например, связыванием ионов-стабилизаторов молекулами полимеров [12], взаимодействием адсорбированных дипольных ПАВ [13], смещением поверхности отрыва и уменьшением в связи с этим эффективного потенциала частиц [14]. Классическая стабилизация золя золота желатиной объяснялась адсорбцией макромолекул и увеличением тем самым сольватации частиц золь при этом переходит из гидрофобного в гидрофильный. [c.141]

Вязкость лиофильных золей зависит от концентрации дисперсной фазы (растворенного вещества) и температуры. При больших концентрациях растворенного вещества начинает проявляться все более и болге значительно взаимодействие между макромолекулами, и вязкость резко повышается. С изменением температуры меняется эффективная длина макромолекул, изменяется степень их сольватации растворителем, что приводит к резкому изменению вязкости с температурой. [c.107]

Концепция сольватированной растворенной частицы , разбираемая здесь, была впервые предложена Онсли . Эта концепция является до некоторой степени сверхупрощением, так как нереально полагать, что молекулы растворителя в сфере растворенной макромолекулы могут быть резко разграничены на такие, которые являются неподвижной частью молекулярной частицы, и такие, которые полностью свободны. Параметр б , таким образом, представляет собой эффективную сольватацию и по величине может зависеть в некоторой степени от условий самого эксперимента, т. е. макромолекула может оказаться в одном эксперименте частицей с величиной б , отличной от той, которая наблюдается 8 другом эксперименте, даже если оба эксперимента проделаны одном и том же растворителе. Величина б для жестких частиц, однако, должна быть малой (как показывают эксперименты, описанные в последующих разделах), а изменения в б от одного эксперимента к другому, вообще говоря, пренебрежимо малы. Во всяком случае, тот факт, что б представляет эффективную сольватацию, никак не ограничивает общности уравнения (20-6) для двухкомпонентной системы, так как это уравнение получено просто с помощью замены одного неизвестного свойства частицы [c.393]

D И Г, поскольку флокулирующая способность характеризуется не общим количеством адсорбированных макромолекул (определяемых величиной Г), а количеством макромолекул, участвующих в создании мостичных связей между двумя и более частицами дисперсной фазы. Величина D зависит прежде всего от концентрации и размеров образующихся флокул, что, в свою очередь, зависит от расстояния между частицами дисперсной фазы, природы и концентрации локализованных центров адсорбции, плотности сегментов макромолекул в адсорбционном слое, подвижности макромолекул, от эффективной степени сольватации функциональных групп макромолекул на поверхности (или в непосредственной близости от нее) частиц дисперсной фазы, а также от целого ряда других трудноконтролируемых факторов [37]. Для катионных сополимеров АА, а именно статистических сополимеров АА с гидрохлоридом диметиламиноэтилметакрилата (ГХ ДМАЭМА), также изучена зависимость скорости седиментации от состава сополимера-флокулянта [32]. [c.179]

В тех случаях, когда эффективное взаимодействие полимера и пластификатора минимально (т. е. пластификатор является нерастворителем), теплота разбавления отсутствует, тогда х = Р и не завцсит от температуры ( X = 0,2—0,4). При ц < 0,3 теплота разбавления имеет отрицательную величину и происходит сольватация. При положительных значениях а наблюдается взаимодействие между макромолекулами полимера и молекулами пластификатора. Плохие пластификаторы имеют значения (г, равные от 0,3 до 0,55, для нерастворителей ц. > 0,55. Всякое вещество с [х > 0,55 выпотевает, будучи использовано как пластификатор для поливинилхлорида [c.356]

Даже небольшая информация о физических свойствах привитых полимеров уже полезна. Поведение разбавленных растворов привитых полимеров указывает на значительную роль взаимодействия между химически различными последовательностями [173]. Эти взаимодействия проявляются в том, что химически различные участки цепи несовместимы друг с другом. С этой точки зрения привитые полимеры аналогичны блок-сополимерам. Интересно отметить, что эффективность этих взаимодействий в разбавленном растворе и, следовательно, конформации и размер макромолекул зависят от природы растворителя. Селективная сольватация одних участков цепи растворителем способствует разделению молекул привитого полимера. Например, если не-сольватированная основная цепь сохраняется в растворе за счет сольватированных ветвей, наблюдается образование мономолекулярной мицеллы [173[. Такие структуры существуют в растворе полидифен и лпропен а, содержащего полистирольные ветви, в смеси диоксана и циклогексана. При большом содержании циклогексана каждая молекула похожа на маленькую частицу геля, окруженного сольватиро-ванными ветвями, которые удерживают ее от выпадения. Образование таких структур сопровождается сильным сжатием полимерных молекул. [c.100]

При измерениях, выполняемых в присутствии соли или другого третьего компонента в высокой концентрации, источником ошибки, так же, как в гидродинамических экспериментах, может быть селективная ассоциация макромолекулярного компонента с водой или третьим компонентом. 13 данном случае это явление влияет не на эффективную плотность макромолекулы, а на ее эффективную оптическую плотность, т. е. эффективный показатель лучепреломления. Можно отметить, что тот или иной объем растворителя, увлекаемый молекулой при ее движении относительно раствора, не влияет на результаты измерений рассеяния света. Таким образом, в этих экспериментах нет необходимости учитывать гидродинамическую сольватацию . Если имеет место селективная ассоциация, введение соответствующего инкремента показателя преломления [2501 позволяет рассматривать далее систему как двухкомпонептную. Однако учет ассоциации вновь становится необходимым при работе с высокозаряженными молекулами или в присутствии высокой концентрации третьего компонента. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология