Высокоэластичность текучих систем

Измерение обратимых деформаций, накопленных в полимере при его течении, обычно выполняется гораздо труднее, чем измерение высокоэластических деформаций резин. Однако огромный практический интерес и многообразие проявлений высокоэластичности текучих полимерных систем требуют выяснения количественных закономерностей этого эффекта в зависимости от условий деформирования и природы полимерной системы. [c.375]

До последнего времени имелась очень скудная информация о поведении текучих полимерных систем при развитии в них высокоэластических деформаций. Это затрудняло оценку того, в какой мере результаты классической теории высокоэластичности сшитых эластомеров относятся к текучим полимерным системам. Текучие полимеры при любой температуре проявляют высокоэластические свойства, хотя, конечно, характерные времена релаксации (и запаздывания) в очень сильной степени зависят от температуры. Но в условиях установившегося течения, которые естественно рассматривать как квазиравновесные, всегда существует обратимая компонента полной деформации и величина ее определяется в первую очередь напряжением. Поэтому при сопоставимых условиях температура не влияет на высокоэластичность текучих полимеров, хотя при изменении температуры в сильной степени из- [c.106]

Таким образом, термодинамический анализ больших упругих деформаций, наблюдаемых при течении полимерных систем, показывает как общность некоторых особенностей этого процесса с явлением развития высокоэластических деформаций в сшитых эластомерах, так и определенную специфику высокоэластичности и текучих системах, связанную с тем, что при их течении неизбежно осуществляется изменение внутренней структуры материала. [c.113]

НИЮ без кристаллизации (например, глицерин). Область высокоэластического состояния у низкомолекулярных веществ обычно мала, часто практически незаметна. У чистых аморфных.полимеров все три состояния — вязкотекучее (выше точки Г/), высокоэластическое (между точками Tf и Tg) и стеклообразное (ниже точки Tg) — обычно легко реализуются и имеют хотя и несколько размытые, но вполне отчетливые границы. Гомогенные смеси (истинные растворы) полимера с растворителем также могут находиться во всех трех состояниях. Обычно как температура текучести Tf, так и температура стеклования Tg представляют собой непрерывные функции состава гомогенной системы полимер—растворитель. На диаграмме состав—температура можно различить три области а — вязко-текучие растворы (выше Tf), Ь — высокоэластичные растворы (между Tf и Tg), с — стекло- [c.29]

Количественное описание зависимости модуля высокоэластичности от скорости или нанряжения сдвига в нелинейной области требует введения новых предположений о фундаментальных особенностях свойств полимерной системы точно в такой же мере, в какой этого требовало описание зависимости эффективной вязкости от режима деформирования. Такое описание может основываться на представлении о том, что развитие в текучем полимере высокоэластических деформаций, как и в резине, отвечает накоплению потенциальной энергии, которая зависит от свойств материала и обратимой деформации. Поэтому можно полагать, что количественное обоснование наблюдаемых зависимостей т (у г) должно основываться на рассмотрении возможных форм упругого потенциала аналогично тому, как это делается при анализе высокоэластических свойств любых упругих сред (см. раздел 6, гл. 1). [c.377]

Кроме того, соверщенно не принималось во внимание изменение величины самих барьеров при деформации. Такое изменение обязательно должно иметь место в реальной высокоэластичной системе, так как потенциальные барьеры внутреннего вращения в молекулах определяются (в случае конденсированного состояния) не только силами взаимодействия внутри молекулы, но и взаимодействием с атомными группами соседних. молекул, изменяющимся при имеющих место в процессе деформации перегруппировках цепных молекул и их частей. Отказ от учета межмолекулярного взаимодействия не позволяет также понять переходы от высокоэластического состояния к стеклообразному и вязко-текучему. [c.59]

Заметим, однако, что если в резинах, представляющих собой макросетчатые полимеры, эффекты высокоэластичности легко наблюдать практически в чистом виде, то в несшитых 1 аучуках они естественно сопровождаются необратимыми деформациями течения. Причину этого можно наглядно представить себе, вернувшись к рис. II. 2. Мы не раз уже подчеркивали зыбкость температурных переходов между разными релаксационными состояниями. Тем более зыбким должен быть переход между состояниями, соответствующими одному структурно-жидкому состоянию. Зыбкость обусловлена тем, что ни температурная граница, ни стрелка действия не отсекают полностью от релаксационного спектра ту его часть, которая ответственна за проявления вязкости. Вулканизация, однако, в определенной мере если не полностью отсекает, то значительно урезывает эту часть спектра. Поэтому на невулканизованных системах, способных переходить в полностью текучее состояние, с особой силой проявляется обратная связь —уже чисто термокинетической или релаксационной природы, не замечаемая на сшитых системах вязкое течение проявляется в чистом виде только при очень медленных воздействиях, а в обычных условиях опытов удается разными методами зарегистрировать существование флуктуационных сеток, значительно влияющих на возникновение высокоэластичности. [c.161]