Релаксационные состояния полимеро

IV. Релаксационный спектр с несколькими стрелками де Ь твия й с учетом температурной зависимости собственных частот или времен жизни релаксаторов позволяет сразу ввести в рассмотрение принцип температурно-временной эквивалентности, который, в свою очередь, наиболее наглядно иллюстрирует природу релаксационных состояний полимеров. Понимание реальности трех физических (релаксационных) состояний, которые не являются ни фазовыми, ни агрегатными, дает ключ к пониманию практически всех механических, электрических и магнитных свойств полимеров, а значит, и к управлению ими. (Напомним, что стрелка действия была введена без конкретизации природы силового поля, в которое помещена система). В действительности можно говорить вообще обо всех физических свойствах, включая и те, которые связаны с фазовыми равновесиями и переходами [15, с. 176—270 22]. [c.73]

ФИЗИЧЕСКИЕ (РЕЛАКСАЦИОННЫЕ) СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.68]

Каждому релаксационному состоянию полимеров соответствует свое поведение под нафузкой, те. определенный вид деформации. Деформация - это изменение формы и размеров тела под действием внешней силы. Степень деформации оценивают относительной деформацией е, равной отношению абсолютной деформации (например, растяжения, сжа- [c.153]

Далее рассматривается кинетическая концепция структуры, поэтому необходимо принимать во внимание и атомный состав ( химическую структуру ) повторяющихся звеньев, в первую очередь их полярность, поскольку межцепные взаимодействия определяют уже агрегатные и релаксационные состояния полимеров. [c.42]

Перечисленные релаксационные состояния полимеров реализуются не всегда. Например, трехмерные сшитые полимеры течь не могут, так как для этого необходимо разорвать химические связи между цепями, что приводит к деструкции полимера. [c.616]

Границы существования релаксационных состояний полимеров можно устанавливать с помощью термомеханического метода, который позволяет оценивать деформируемость полимера в широком интервале температур при заданном режиме нафужения и нафевания. При помощи этого метода, пользуясь термомеханической кривой (ТМ-кривой) -графиком зависимости относительной деформации от температуры - определяют температуры перехода. Более подробно термомеханический метод, схема прибора (весов Каргина), методики анализа и обработки ТМ-кривых описаны в учебном пособии [30]. [c.157]

Критерием релаксационных состояний полимеров является характер (обратимые или необратимые) п масштаб деформаций [c.175]

ФАЗОВО-АГРЕГАТНЫЕ И РЕЛАКСАЦИОННЫЕ состояния ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ [c.317]

Каждому из релаксационных состояний полимера соответствует определенный преимущественный тип деформаций упругие в стеклообразном, пластические в вязкотекучем и специфические для полимеров высокоэластические деформации в состоянии высокоэластическом. Характерные особенности этих деформаций отображены схемой, показывающей развитие деформации во времени под действием постоянного усилия в изотермических условиях (рис. IV. 1). [c.73]

Вязкотекучее состояние — одно из структурно-жидких релаксационных состояний полимеров, при котором воздействие на систему механинеских сил приводит преимущественно к развитию необратимых (пластических) деформаций. Впрочем, это определение, приведенное в [24, т. 1, с. 577], не учитывает рассмотренных выше факторов, связанных со стрелкой действия и релаксационным спектром (см. рис. 11.2) определение относится к обычным, условиям воздействия с малой скоростью, когда отклик системы на воздействие в целом неупругий. [c.162]

Однако указанное правило косвенным образом -отражает зыбкость границы между высокоэластическим (если только оно не зафиксировано сшивкой) и вязкотекучим релаксационными состояниями полимеров. Основной особенностью структуры для обоих является наличие сетки или суперпозиции сеток и суперсеток. Соответственно, полное разделение высокоэластической и пластической деформации при динамических измерениях вязкости возможно лишь в исключительных условиях проведения опытов. [c.182]

Основным в отношении физики полимеров разделом этой главы мы считаем разд. XIII. 2, где вкратце обсуждены причины, порождаемые суперпозицией фазово-агрегатных и релаксационных состояний полимеров и, соответственно, фазовых и релаксационных переходов. [c.329]

Характерно, что в современных теориях происхождения жизни вновь выплыло подобие модных когда-то осмотических клеток сейчас их называют протоклетками, полагают, что они отделены от питательной среды мембранной оболочкой и содержат все необходимые ингредиенты — нуклеотиды, полипептиды, липиды и полисахариды или их различные комбинации. Можно —и пора — поставить вопрос так какие суперпозиции различных фазовых, агрегатных и релаксационных состояний полимеров, внутри которых (состояний) возможны разнообразные переходы — и при учете особых свойств полимеров, лишь часть которых отражена в книге [268] —неживая система пре- вратится в живую — и обязательно ли для подобного рода опытов пользоваться естественным сырьем Примерно таким вопросом заканчивался очерк [5] и сейчас, когда физика полимеров сделала гигантский скачок вперед (точнее, она сейчас находится в состоянии этого скачка), а многие проблемы и перспективы прояснились, уместно вновь задать этот вопрос. [c.401]

Измерения М. выполняют 1) для оценки темп-рных и частотных границ различных областей физических (релаксационных) состояний полимеров и температурно-временных областей работоспособности материала, в частности для прогнозирования долговременного поведения материала при эксплуатации 2) для изучения механич. свойств и релаксационных переходов полимеров, что позволяет судить о химическом и физич. строении материала ( механическая спектроскопия ) 3) для наблюдения за физико-химич. процессами, происходящими в материале при его технологич. обработке (при вулканизации каучуков, отверждении термореактивных смол, кристаллизации и др.), с цэлью контроля производства, качества готовой продукции и т. п., а также стабильности ее эксплуатационных характеристик. А. я. Малкин. [c.140]

Существенное влияние иа характер разрушения металлополимерных соединений оказывает физическое (релаксационное) состояние полимера. Для металлополимерных соединений, в которых полимер находится в вязкотекучем состоянии, при отсутствии слабых граничных слоев реализуется когезионное разрушение по объему полимера (вязкое или пластическое когезионное разрушение) [1—4, 26]. При увеличении скорости расслаивания [1, 2], а также при понижении температуры [26] наблюдается переход к граничному или адгезионному характеру разрушения. Переход происходит, по-видимому, тогда, когда сопротивление сдвигу полимера оказывается больше, чем сопротивление отрыву адгезионного соединения (с учетом соотношения отрывающих и сдвиговых напряжений в вершине трещины). Аналогичная закономерность имеет место при увеличении степени отверждения для адгезионных соединений на основе полимеризующихся смол (рис. 1.6, кривая 2), уменьшении концентрации пластификатора, увеличении полярности полимера, введении неорганических наполнителей и при других изменениях, вызывающих переход полимера из вязкотекучего состояния в высокоэластическое и твердое (стеклообразное или кристаллическое). [c.31]

Степень влияния различных факторов (вероятность наличия опасного дефекта, изменение фактической скорости деформации, и т.д.) зависит от релаксационного состояния полимера в соединении. При хрупком разрушении прочность соединения увеличивается при уменьшении толщины прослойки -в основном, по-видимому, из-за уменьшения вероятности наличия опасного дефекта. При пластическом — вследствие изменения ее реологических свойств. В первом случае изменение температуры испытаний не оказывает существенного влияния на прочность соединений, во втором случае температура влияет значительно. Разумно предположить, что в промежуточной области, т. е. при вынужденноэластическом характере разрушения адгезионных соединений, прочность не зависит от толщины полимерной прослойки. Последнее может быть не связано с реализацией в этом случае адгезионного вида разрушения соединений, так как независимость прочности от толщины слоя при вынужденно-эластическом характере )азрушения свойственна и для свободных полимерных пленок 48]. [c.47]

На схеме б рассматриваемого рисунка представлен случай, по-видимому наиболее часто наблюдаемый, когда сшивание полимерных цепей происходит в вязкотекучем состоянии. Здесь на кривой 1, вслед за некоторым ее подъемом после Ту, наблюдается появление горизонтальной плош,адки. Таким образом, благодаря сшиванию и образованию пространственной сетки возникают признаки высокоэластического состояния. При дальнейшем возрастании плотности сшивок эластические свойства понижаются вплоть до появ.тения у полимера свойств стеклообразного материала. В пределах образующейся в результате структурирования площадки при сохранении ее горизонтального хода может происходить, как и в случае а, изменение релаксационного состояния полимера. ТМА нри импульсном нагружении (кривая 2), естественно, реагирует непосредственно на эти изменения. Возникновение межцепных связей может и не доводить до образования полностью недеформи-руемых продуктов в таких случаях кривая 2 в области структурирования не достигает нуля. [c.155]

В зависимости от способа перевода полимера в высокоэластическое состояние различают пластификацион-ную и термическую вытяжку. В первом случае Тс снижается ниже температуры, при которой проводится процесс, в результате пластификации полимера низкомолекулярной жидкостью во втором случае желаемое релаксационное состояние полимера достигается нагреванием волокна. Соответственно, фиксация ориентации осуществляется либо удалением пластификатора, либо охлаждением ниже Гс. Возможны комбинации этих приемов и ступенчатая ориентация сначала пластификационная, а затем термическая вытяжка. Как правило, пластифи-кационную вытяжку проводят при получении волокон из растворов, особенно по мокрому способу, где пластифи- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология