Перренаты соосаждением

Пыль, содержащую 0,4—1,5% рения и 20—25% свободной серной кислоты, выщелачивают дважды горячей водой, добавляя в качестве окислителя 8% пиролюзита. В раствор переходит рений в виде рениевой кислоты, а также медь в виде сульфата и молибден. Остаток с содержанием <0,1% рения возвращают на извлечение молибдена. Полученные растворы, содержащие 0,5—0,6 г л рения, 8—10 г л молибдена, 20—30 г л серной кислоты, нейтрализуют гидроокисью кальция до рНИ—12. Рениевая кислота образует перренат кальция, остающийся в растворе. Медь и железо выпадают в осадок в виде гидроокисей или основных сульфатов. Молибден осаждается в виде молибдата кальция. Полученный осадок, с которым теряется вследствие соосаждения [20] около 4% рения, также возвращают на извлечение молибдена. Очищенные растворы упаривают до плотности 1,08—1,10, что отвечает концентрации рения 10—15 г/л. Во время упаривания к раствору добавляют еще немного известкового молока для связывания остатков молибдена. После фильтрации к раствору добавляют хлористый калий до концентрации 30 г/д. В результате осаждается (при охлаждении до 10—12°) перренат калия, который затем 2—3 раза перекристаллизовывают [36]. Из маточных растворов, в которых остается до 0,5 г/л рения, последний извлекают на адсорбционных поглотительных колонках. [c.624]

Рис. 170. Зависимость соосаждения калия (при 25° С) от степени кри-(6) сталлизации перрената аммония [47]

Дробную кристаллизацию перрената аммония (для очистки от калия) рекомендуется проводить в четыре серии. В каждой серии выделяется 10% соли. 2Й-о соответствует удалению 55% калия [47]. На рис. 170 показана зависимость соосаждения калия от степени кристаллизации перрената аммония. [c.631]

Соосаждение перренат-ионас гидроокисью железа невелико и уменьшается от 8,5 до 2% с увеличением pH раствора от 4,80 до 8,50 для концентрации рения 2,7-10 г-атом/л (рис. 14, кривая 1). Увеличение концентрации рения (кривая [c.132]

Соосаждение технеция из щелочных растворов с перренатом или перхлоратом тетрафениларсония [3, 278, 279] позволяет отделить его от молибдена и рутения. Соосаждение удобнее проводить с перхлоратом тетрафениларсония, от которого технеций можно легко отделить. [c.87]

Данные по кинетике этой реакции были получены сравнительно недавно И. Шеппард и А. Валь [12], которые применили методику, позволившую им точно фиксировать время начала и конца реакции. Отделение одной из обменивающихся форм (перманганата) производилось либо экстрагированием водного раствора хлороформенным раствором бромистого трифенил-сульфония, либо соосаждением с перхлоратом (перренатом) те-трафениларсония. Полученные результаты показывают, что при суммарных концентрациях обменивающихся форм от 9- 10 до 3,9 10" моль1л время полуобмена изменяется от 12 до 3 сек. [c.191]

ИК-метод использован для доказательства возможности соосаждения перрената и пертехната с перхлоратом тетрафениларсония как носителем [24]. Осадок промывали, сушили, отбирали 2 мг и смешивали с 300 мг КВг, прессовали прозрачную таблетку, записывали ИК-спектр, измеряли пики поглощения перрената и пертехната при 10,94 и 11,09 мкм соответственно. Вносили поправку на поглощение базовой линии. Преимущество метода состоит в том, что, несмотря на осаждение тетрафениларсонием ионов S N, ЗгОа", СЮз, СЮ4 и Ю4, эти ионы не поглощают в области 11 мкм и не мешают определению. [c.168]

KAl(504)2 12НгО изоморфны с хромокалиевыми квасцами K r(S04)2-12НгО, и замещением иона Сг + на ион АР+ можно приготовить смешанные квасцы. В этом случае оба катиона имеют одинаковый заряд и близкие ионные радиусы (/"А1 = 53 пм, Гсг = 62 пм). Сходны между собой ионы (г— = 72 пм), Мп2+ (г = 82 пм) и Zn2+ (г = 75 пм) несмотря на то, что катион магния имеет конфигурацию благородного газа (s p ), а другие содержат й-электроны (d и ). Близкое сходство ионов лантаноидов (см. разд. 16) также объясняется их одинаковым зарядом и примерно одинаковыми размерами ионов. Такое сходство, которое больше зависит от заряда, чем от электронной конфигурации, можно назвать физическим — это сходство таких физических свойств соединений, как кристаллическая структура и, следовательно, растворимость и склонность к осаждению. Так, соосаждение чаще связано с одинаковыми степенями окисления, чем с природой ионов. Например, элемент — носитель для радиоактивного индикатора не обязательно должен быть из того же химического семейства, что и радиоактивный изотоп. Технеций (VH) может соосаждаться не только с перренат-ионом, но и с перхлорат-, перйодат- и те-трафтороборат(П1)-ионами. Соединения свинца (П) имеют примерно ту же растворимость, что и соединения тяжелых щелочноземельных элементов. Тал-лий(1) г — 150 пм) по физическим свойствам часто напоминает катион калия (г = 138 пм). Например, он образует растворимые соли—нитрат, карбонат, ортофосфат, сульфат и фторид. Катион таллия (I) способен внедряться во многие калийсодержащие ферменты, в результате чего продукты метаболизма становятся чрезвычайно ядовитыми. Однако электронное строение катионов также может влиять на свойства соединений, например, на поляризацию анионов (см. разд. 4.5), поэтому по отношению к тяжелым галогенам катион Т1+ больше напоминает катион Ag+, чем К+. [c.388]

Осаждение. Технеций в отличие от рения не осаждается сероводородом при концентрациях соляной кислоты более 9N. При многократном переосажденни сульфида рения, в некоторой степени захватывающего технеций, удается разделить технеций и рений почти количественно [225]. Различие в окислительных способностях технеция и рения используется для соосаждения восстановленных концентрированной соляной кислотой форм технеция с гидроокисью железа. Рений при этом остается в растворе. Меньшая растворимость перрената калия по сравнению с пертехнетатом может быть использована по разделению больших количеств элементов фракционной кристаллизацией (D = 0,1) [225]. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология