Реньо стационарных концентраций

Методы определения интегральной интенсивности сложных сигналов ЭПР описаны в работах [24—26]. Разделив число парамагнитных центров N на объем образца, всегда можно определить среднюю концентрацию < ер, но эта величина имеет смысл только в том случае, если мы уверены в равномерности (равновероятности) распределения парамагнитных центров по объему. Однако в твердой фазе и гетерогенных системах чаще осуществляется неравномерное расположение парамагнитных центров (см. далее, гл. 6), поэтому здесь существенно определять не среднюю, а локальную плотность парамагнитных центров. Источником информации о локальных концентрациях может служить диполь-дипольная ширина линий АНва- Методы определения диполь-дипольной (т. е. лоренцевой) ширины линии из стационарных спектров свободных радикалов рассматривались в 2.3 и 2.4. Эти методы во многих случаях позволяют выделить внутреннюю ширину линии, которую для свободных радикалов часто можно отождествить с АН в, если только можно пренебречь обменным взаимодействием ПЦ, приводящим для многокомпонентных спектров, как упоминалось в 1.3, к уши-рению отдельных линий. По существу, вопрос сводится к проверке соотношения (2.14) при значениях коэффициента А, вычисленных в 1.3. Справедливость (2.14) была экспериментально проверена в работе [27] для од- [c.61]

На рис. 5 даны поляризационные кривые рения в растворах едкого кали при 25° С. На рисунке показано, что в 10%-ном растворе торможение процесса ионизации кислорода при потенциалах, близких стационарному, для рения небольшое по сравнению с торможением в растворах серной кислоты. С ростом концентрации [c.173]

Отсюда Агю2 17/ 8о = 6,9-10 л моль-сек. Подставив в значение 102 17/ 80 величины констант А юг и 8о, можно найти величину 17. Она оказалась равной 1,1-10 л1молъ-сек. Однако это значение является, по-видимому, завышенным. Во-первых, сам метод стационарных концентраций при таком низком произведении [3] = 4-10 сек 1 может дать заметно ошибочные значения относительных констант 1. Во-вторых, в случае данной системы, вероятно, и в условиях импульсного электронного облучения протекает также реакция (16). Кроме того, не исключена возможность, что в этой системе вместо реакций (17) и (131) имеет место реакция между Н и Ре " с образованием гидрид-иона РеН " (см. гл. V). [c.130]

Рис. 5. Изменение относительной концентрации реагирующего газа по высоте кипящего слоя при разных степенях расщи рения (условия стационарные)

Как уже указывалось, возмущение системы в стандартном состоя НИИ может быть вызвано изменением какого-либо внешнего или внут реннего параметра. В последнем случае просто добавляется один ком понент в достаточно малой концентрации (разд. Ill, В). Последующее перемешивание раствора должно быть значительно более быстрым, чем изучаемый релаксационный процесс Перемешивание, однако, име ет свои ограничения во времени. Нижний предел времени перемеши вания (около одной миллисекунды) достигается только с помощью наи более быстрых смесителей. Поэтому отклонения системы от стандартного состояния чаще вызывают измерением внешнего параметра, например температуры Т или давления Р. Обычно эти параметры либо задают в виде ступенчатой функции при широкополосном контроле релаксационных процессов, либо модулируют какой-либо повторяющейся функцией, что приводит к некоторому стационарному состоянию. Типичным примером первого способа является метод температурного скачка, второго способа - метод поглощения звука. [c.363]

В таблице приведены значения потенциалов коррозии рения в растворах серной кислоты и ряде других растворов. В растворах серной кислоты всех исследованных концентраций, а также в растворах других неокислительных кислот значения стационарных потенциалов намного положительнее нормальных потенциалов рения (см. выше). Следует также указать, что потенциал свеже-зачиш енных образцов рения после погружения в растворы неокислительных кислот со временем облагораживается. Отсюда можно сделать вывод о наличии определенной степени пассивности рения в растворах неокислительных кислот. [c.169]

Кинетика ингибированного окисления полиформальдегида рассмотрена в ряде работ Неймана и Коварской с сотр. [44, 107—109]. Ими дана оценка сравнительной эффективности соединений, относящихся к различным классам антиоксидантов, включая ароматические амины, диамины, аминофенолы, moho-, бис- и трис-фенолы, серо- и фосфорсодержащие соединения и т. д. Термостабильность полимера оценивалась по величине периода индукции на кинетической кривой разложения и по потере массы. Условия эксперимента температура 220° С, давление кислорода 200 мм рт. ст. Наиболее эффективными антиоксидантами оказались ароматические амины и алкилировапные бис-фенолы. Характерной особенностью процесса ингибированного окисления полимеров является наличие критической концентрации антиоксидантов, выше которой окисление протекает как стационарный процесс, а ниже — как автоуско-ренный. Подобная зависимость имеет место в случае полиформальдегида. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология