Карбоновые Энергия резонанса

Резонанс гораздо сильнее для аниона карбоновой кислоты, чем для кислоты. В общем можно сказать, что резонансные структуры, требующие появления электрических зарядов (как в случае амидов, кислот и бутадиена), не вносят значительного вклада в энергию молекулы. Совсем иная картина наблюдается для аниона карбоновой кислоты в этом случае предельные структуры энергетически эквивалентны, энергия резонанса велика приблизительно 20 ккал/моль. [c.85]

Карбоновые кислоты несомненно обладают довольно большими энергиями резонанса, которые обусловлены резонансом между структурами XI и XII. [c.109]

При нормальном состоянии иона вклад каждой структуры составляет 50%. Найдено, что энергия резонанса структуры А или приблизительно равна 65 кДж Моль для карбоновых кислот и их эфиров и 130 кДж -моль" для ионов карбоновых кислот. В разд. 23.5 упоминается о том, что дополнительная энергия резонанса карбоксил-ионов позволяет объяснить тот факт, что кислотные свойства группы ОН в карбоновых кислотах выражены гораздо сильнее, чем в спиртах. [c.222]

Обеднение энергией при переходе к выровненным структурам (которое называют энергией резонанса) и является движущей силой многих процессов, ведущих к образованию мезомерных молекул. В этом же причина кислотных свойств карбоновых кислот. [c.175]

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат карбонильную группу С=0 Один из наиб распространенных типов иеорг. и орг в-в. К ним относятся, напр, СО, СО 2, карбонаты, мочевина. Однако под К с в узком смысле понимают лишь альдегиды и кетоны, а также (в меньшей степени) карбоновые кислоты и их производные В этих соед наиб полио проявляются характерные св-ва карбонильной группы, к-рые связаны с ее полярностью (ц 7,7 10 ° Кл м) и обусловлены резонансом С=0<- С —0 Длина связи С=0 0,123 нм, энергия 692-733 кДж/моль Группа С=0-электроноакцепторный заместитель, обладает отрицат индукционным и мезомерным эффектами Карбонильный атом С имеет / -гибридизацию и связь С=0 находится в одной плоскости с двумя а-связями углерода, углы между ними близки к 120°. [c.325]

Ненасыщенные карбоновые кислоты, а, 3-Ненасыщенные кислоты, их амиды и эфиры поглощают в значительно более коротковолновой области, чем соответствующие кетоны. Это не является неожиданным, так как резонанс ЬХХУ должен уменьшить электронное сродство карбонильной группы и тем самым увеличить энергию перехода, связанную с переносом электрона. [c.208]

При обсуждении резонанса в органических соединениях (гл. 9) подчеркивалось, что наибольшая стабилизация достигается в тех случаях, когда структуры, вносящие вклад в резонансный гибрид, энергетически эквивалентны. В применении к рассматриваемому случаю это позволяет сделать вывод о том, что резонансная энергия карбоксилат-аниона должна быть больше, чем для кислоты. Вследствие этого можно ожидать, что должна существовать движущая сила (выигрыш в стабилизации), способствующая диссоциации карбоновых кислот. То, что спирты — гораздо более слабые кислоты, чем карбоновые кислоты, может быть отнесено за счет отсутствия в алкоголят-жопах стабилизации, имеющей место в случае карбоксилат-аниопов. Действительно, разность энергий, соответствующая диссоциации карбоновой кислоты по уравнению (16-1), превышает соответствующую величину для диссоциации спирта примерно на 10 ккал. [c.460]

Эти две электронные конфигурации, повидимому, должны иметь почти одинаковые энергии и одинаковое расположение атомов, и поэтому они могут резонировать друг с другом. Их энергии должны быть приблизительно равными вследствие того, что обе структуры содержат одинаковые связи, лишь слегка отличающиеся расположением. Следовательно, молекула в действительности должна находиться в промежуточном состоянии по отношению к состояниям, соответствующим приведенным выше формулам, и ее энергия должна быть снижена резонансом. Подобное же положение можно ожидать в случае любой карбоновой кислоты или сложного эфира [29]. [c.203]

N = 0 (табл. V.1). в) Вычтите 117 кДж-моль- —энергию резонанса сложных эфиров карбоновых кислот, исх01дя из допущения, что это значение приложимо также к аналогичному резонансу двойной связи нитритной группы, для получения значения энергии связи N=0, [c.239]

Для сравнения энергий резонанса, рассчитанных описанным выше способом, с опытными данными необходимо было выработать метод расчета энергий резонанса из термохимических данных. Основы для такого расчета были даны Полингом ранее. Теперь он и Шерлган сообщили о дальнейшем его уточнении кроме того, в [23] приведены результаты расчетов для разнообразных органических соединений двуокиси углерода, сероуглерода, алкилизоцианатов. карбоновых кислот и их эфиров, алифатических амидов, мочевины и ее аналогов, бензола и дроматических соединений с конденсированными ядрами, дифенила, флуорена, стирола, пиридина и других гетероциклов, хинона, уреидов, пуринов и т. д. Авторы исходят из того, что, грубо говоря, все соединения можно разбить на две категории к одной принадлежат такие, нормальные состояния которых могут быть с хорошим приближением представлены волновой функцией, соответствующей единичной электронной структуре льюисовского типа. Ко второй категории относятся соединения, нормальные состояния которых люгут быть удовлетворительно выражены только линейно комбинацией нескольких таких собственных функций. Для того чтобы судить, к которой категории может быть отнесена та или другая молекула, особенно подходит сравнение ее энергии (теплоты образования) с энергией различных электронных структур, причем энергия нормальной молекулы должна быть или [c.214]

Хотя значения энергий резонанса карбоновых кислот и их производных не отличаются большой точностью, можно тем не менее полагать, что они довольно велики. К этому выводу можно притти, например, следующим путем. В предыдущем параграфе мы нашли, что сопряжение этиленовой двойной связи с карбонильной частью карбалкоксигруппы в метилметакрилате, повидимому, не приводит к дополнительной стабилизации. Возможное объяснение заключается в том, что сопряжение сравнительно мало эффективно, так как оно конкурирует с гораздо [c.111]

Структура Б менее устойчива, нежели структура А, поскольку она предполагает разделение электрических зарядов а следовательно, нормальное состояние для данной кислоты является гибрйдным с преимупце-ственным вкладом структуры А и лишь небольшим вкладом структуры Б при этом резонансная стабилизация невелика. Следовательно, анион стабилизирован резонансом и более устойчив, чем недиссоциированная кислота эта энергия стабилизации сдвигает равновесие в сторону образования ионов и увеличивает, таким образом, силу кислоты. Изменение константы кислотности приблизительно от 1 >10 (для спиртов) до 1 -Ю соответствует более высокой (примерно на 67 кДж-моль ) энергии резонанса в карбоновом анионе по сравнению с молекулой недиссоциированной кислоты. [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология