Спирты диссоциация

Запись данных опыта. Написать уравнення реакций образования комплексного соединения, его диссоциации и диссоциации комплексного иона. В воде илн в спирте диссоциация комплексного иона протекает полнее Чем это объясняется [c.126]

Мы с удивлением отмечаем, что группа ОН в различных соединениях может проявлять различную реакционную способность. Так, у гидроокиси натрия, молекула которой содержит типичную гетерополярную связь и легко диссоциирует на отрицательно заряженный гидроксильный ион и положи-тельный ион натрия, гидроксильная группа обусловливает основные свойства вещества. У спиртов диссоциация отсутствует, и они имеют нейтральную реакцию. Тем более поразительно, что диссоциация в значительной мере свойственна фенолам, в которых диссоциирует только атом водорода гидроксильной группы в виде положительно заряженного иона — вид диссоциации, характерный для кислоты. [c.111]

Релей и др. приравняли это значение к энергии диссоциации перекиси. Чтобы подтвердить идентичность этих величии, авторы попытались рассчитать энергию диссоциации связи перекиси, исходя пз известных теплот образования перекиси, трет-бутало-вого спирта, изобутана и трет-бутильного радикала. К сожалению, такие расчеты могут [c.319]

А. В. Писаржевский показал (1912), что для ионных реакций обмена в Смешанных растворителях (смеси воды со спиртами, глицерином, гликолем) величины изобарных потенциалов реакции меняются с изменением растворителя вплоть до перемены знака. Ни внутреннее трение, ни электролитическая диссоциация, ни растворимость не объясняют полностью влияния растворителя на положение равновесия. Основную роль для ионных равновесий в различных растворителях играет взаимодействие с растворителем растворенных веществ, диссоциирующих ва ионы (сольватация ионов). [c.287]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Аномально высокая подвижность иона гидроксония, правда, меньшая, чем в водных растворах, сохраняется в метиловом и этиловом спиртах, но в других растворителях не наблюдается. Отсюда следует, что сольватирован-ный протон в неводных растворителях переносит электричество обычным путем, т. е. путем непосредственного движения по направлению к катоду, и лишь в спиртовых растворах протон получает возможность более выгодного движения (цепной, или эстафетный механизм). По-видимому, ионизация (диссоциация), например, хлористого водорода в спиртовом растворе происходит по уравнению [c.442]

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

НО благодаря такому взаимодействию вода обладает способностью вызывать сильную диссоциацию некоторых веществ, кристаллизующихся в молекулярных, а не в ионных решетках (например, H I). Поэтому в этиловом спирте хлористый водород диссоциирует в сильной степени, а в динитробензоле в очень слабой, хотя диэлектрические проницаемости этих растворителей различаются лишь незначительно. [c.385]

Подобное взаимодействие с молекулами растворителя свойственно ие только ионным молекулам, но и молекулам с сильно полярной связью, хотя и в более слабой степени. Это взаимодействие и приводит к диссоциации такой молекулы на ионы. Сильному ослаблению могут подвергаться только сильно полярные связи. Поэтому, например, уксусная кислота при растворении ее в воде в некоторой степени диссоциирует с образованием ионов водорода, а спирты и сахар такой способностью практически не обладают. [c.385]

Степень диссоциации электролита зависит от природы растворителя, температуры и других факторов. Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень диссоциации электролита (приближенное правило Каблукова — Нернста — Томсена). В пределах одной группы растворителей, например спиртов, это правило хорошо реализуется, однако при переходе к представителям других групп, например нитрометану, пиридину или ацетону, зависимость нарушается. Имеет значение и природа самого электролита. [c.437]

На железных катализаторах обычно образуется много олефиновых углеводородов — в реакторе Синтол в среднем около 75%. Отношение количества олефинов к количеству парафинов в реакторе много выше, чем термодинамически предсказуемое на основе парциальных давлений олефинов, парафинов и водорода. Логично предположить, что олефины являются первичными продуктами реакции на поверхности. Концентрация спиртов много выше ожидаемой [6]. При низких конверсиях и высоких давлениях на железных катализаторах удается достигнуть очень высокой селективности в отношении образования спиртов, если использовать сильноосновные катализаторы. Это также пытаются объяснить тем, что спирты являются первичными продуктами. На основании всех приведенных данных механизм с образованием кислородсодержащих комплексов на поверхности можно предпочесть механизму с полной диссоциацией СО, сопровождающейся гидрированием атомарного углерода и образованием фрагментов СНг. [c.205]

Уксусная кислота слабая. Константа ее диссоциации 1,75-10 . Образует многочисленные растворимые в воде соли (ацетаты) и этерифицируется спиртами с получением сложных эфиров. Уксусная кислота обладает высокой коррозионной активностью по отношению ко многим металлам, особенно в парах и при температуре кипения, что необходимо учитывать при выборе материалов для аппаратуры. В ледяной кислоте стойки как на холоду, так и при температуре кипения, алюминий, кремнистый и хромистый чугуны, некоторые сорта нержавеющей стали, но разрушается медь. Техническая уксусная кислота обладает большей коррозионной активностью, которая усиливается в контакте с воздухом. Из неметаллических материалов стойки по отношению к уксусной кислоте специальные сорта керамики и эмали, кислотоупорные цементы и бетоны и некоторые виды полимерных материалов (полихлорвиниловые и фенолальдегидные пластмассы). Ингибитор коррозии в растворах уксусной кислоты — перманганат калия. [c.309]

Квазиравновесная теория масс-спектров [28, 29] позволяет вычислить распределение интенсивностей в масс-спектре метановых углеводородов, содержащих не более б углеродных атомов. Удовлетворительные результаты были получены при расчете масс-спектров низкомолекулярных эфиров, спиртов и других соединений [86—90]. Однако при исследовании боль-ш их молекул наблюдалось несоответствие между теоретическими и экспериментальными данными, особенно в области низких энергий ионизирующих электронов, когда большая часть осколков образуется при прямой диссоциации. [c.51]

Рис. 27. Влияние положения гидроксила на вероятность образования ионов [Н,СНОН]+ при диссоциации вторичных спиртов

Для каждой из кислот взяты водные растворы со следующими значениями pH 3,4 3,8 4,1 4,5 4,9 5,2 5,4 5,5 5,6. Каковы должны быть молярные концентрации этих кислот в этиловом спирте О — 25) и нитробензоле (Р — 36), чтобы степень диссоциации растворов составила 0,7 [c.18]

Все поверхностно-активные вещества делятся на две большие группы ионогенные и неионогенные. В свою очередь, ионогенные ПАВ, в зависимости от характера образующихся при диссоциации в водных растворах длинноцепочечных ионов, можно разделить на анионоактивные и катионоактивные вещества, Кроме того, имеются еще и амфолитные, или амфотерные, ПАВ, которые содержат в молекуле две противоположно заряженные группы — анионо- и катионоактивные. Основой для получения ПАВ могут служить нормальные парафины, а-олефины с прямой цепью и высокомолекулярные спирты (ВЖС). [c.338]

Кислотно-основное титрование (иногда называется также методом нейтрализации). В качестве рабочих титрованных растворов (реактивов) применяют обычно кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и соли слабых оснований, а иногда также вещества, которые реагируют с такими солями. Если в растворе содержится несколько компонентов, имеющих различные кислотно-основные свойства, нередко возможно раздельное определение таких компонентов в их смеси. Применение неводных растворителей (спирт, ацетон и т. п.), в которых степень диссоциации кислот и оснований сильно изменяется, позволяет расширить число веществ, которые можно определять титрованием кислотами или основаниями. -% [c.272]

Борная кислота реагирует с некоторыми многоатомными спиртами, при этом образуются комплексные соединения. Эти комплексные соединения обладают свойствами кислот, с константами диссоциации значительно большими, чем константа диссоциации борной кислоты. Таким образом, при смешивании нейтральных растворов многоатомных спиртов с раствором борной кислоты диссоциация ее усиливается и становится возможным про- [c.343]

В растворе в жидком ЗОг трифенилхлорметан электролитически диссоциирует (в воде и спиртах диссоциацию нельзя обнаружить из-за гидролиза или алкоголиза) и образует трифенилметильный катион. Устойчивость этого карбониевого катиона достигается рассредоточением положительного заряда (подача электронов бензольными ядрами) между десятью углеродными атомами [c.196]

Катализированный кислотой обмен ацетона с Н201, обсужденный в предыдущем разделе, должен идти по аналогичному механизму. Однако присоединение спиртов к альдегидам и кетонам с образованием ацеталей (и их гидролиз) подвергается специфическому катализу Н [451, что указывает на то, что в гидролизе медленной стадией является диссоциация катиона [c.490]

Дифенилолпропан можно очшцать изопропиловым спиртом следующим образом . Дифенилолпропан-сырец растворяют в изопропиловом спирте при 50—80 °С. Вследствие того что растворимость дифенилолпропана увеличивается с 32,5% при 25 °С до 67% при 80 °С, желательно проводить процесс при повышенных температурах для сокращения расхода растворителя. Кристаллизация аддукта происходит при понижении температуры до 25—50 °С или при упаривании смеси в вакууме, а также при совмещении этих операций. Образовавшуюся тестообразную массу центрифугируют и затем разрушают аддукт, нагревая его до 50—100 °С при атмосферном давлении или в вакууме (остаточное давление - 100 мм рт. ст.). Разрушать аддукт можно и при температуре ниже 50 С, но в более глубоком вакууме, а также пропуская через смесь инертный газ. При диссоциации аддукта выделяется изопропиловый спирт, который тут же испаряется и после конденсации может быть возвращен в цикл. Выход очищенного прюдукта 75%. [c.162]

Один из первых примеров физико-химического анализа растворов можно найти в исследованиях Д. И. Менделеева по плотностям водных растворов серной кислоты и этилового спирта (1887). Д. И. Менделеев рассматривал растворы как смеси непрочных химических соединений определенного состава, находящихся в состоянии диссоциации. Изучая плотности растворов в зависимости от состава, Менделеев искал особые точки , которые указывали бы на состав определенных химических соединений. Такие точки он нашел на графиках производных плотности по составу dfIdW в зависимости от состава, выраженного в весовых долях (U7). [c.165]

Спирты. Крэкинг спиртов протекает по весьма сложнрй схеме, так как при этом на два оснювных направления термической диссоциации (дегидратации и дегидрогенизации) налегают различные вторичные реакции. [c.259]

В отличие от этого в молекуле трет-бутилбромида группы, присоединенные к атому углерода (три группы СН3), слишком велики, чтобы ОН и Вг могли одновременно связываться с ним. Образование активированного комплекса, соответствующего механизму 8 2, в этом случае невозможно. Реакция не будет происходить до тех пор, пока молекула трет-бу-тилбромида самопроизвольно не диссоциирует. Появившийся в результате диссоциации карбониевый ион подвергается атаке либо со стороны иона Вг , в результате чего снова образуются реагенты, либо со стороны иона ОН с образованием продукта. Если наличие ионов Вг определяется только предшествующей реакцией трет-бутилбромида, их концентрация, по-видимому, должна быть намного меньше, чем концентрация ОН , и большая часть карбониевых ионов будет превращаться в трет-бути-ловый спирт, (СНз)зСОН. [c.383]

Прибавление к жидкости второго вещества в зависимости от природы компонентов раствора может вызвать как стабилизацию ее структуры, так и ее частичное (или полное) разрушение. Первый тип взаимодействия обычно связан с образованием растворов посредством внедрения частиц растворенного вещества в пустоты растворителя. Примером могут служить атомы благородных газов, входящие при растворении в пустоты воды. В подобных случаях введение молекул растворенного вещества тормозит движение окружающих его молекул растворителя. Вода вокруг таких частиц становится более связанной. Примером второго типа является раствор четыреххлористого углерода в этиловом спирте. Появление молекул СС14 вызывает диссоциацию ассоциированных комплексов растворителя. [c.135]

Определите кажущуюся степень диссоциации НЮ3 в растворе, содержащем 0,506 10 кг НЮ3 в 22,48 10 кг этилового спирта. Раствор кишгт при 351,624 К, чистый этиловый спирт кипит при 351,46 К. Молярное повышение температуры кипения спирта 1,19°. [c.193]

О свойствах высокомолекулярных сульфокислот можно получить представление после ознакомления со свойствами 1-гексаде-кансульфокислоты [246], более детально изложенными ниже. Свободную кислоту трудно выделить в чистом виде из растворов воды и спирта, из эфира же она кристаллизуется в виде белого твердого вещества, плавящегося при53—54 . Кислота трудно растворима в воде при комнатной температуре, но легко растворяется при температуре выше 50 . В обычных органических растворителях она хорошо растворяется при комнатной температуре 0,0008 н. водный раствор ее имеет легкую муть, в то время как 0,3 н. раствор представляет собой очень вязкую желатинообразную массу. При 90 растворы прозрачны даже после длительного стояния. Вязкость 1,0 н. раствора при 90 так велика, что пузырьки водорода проходят через него очень медленно [246]. Степень диссоциации, найденная путем измерения электропроводности, составляет около 25% для 0,1 п., 85% для 0,0001 н. и 30% для 0,5 н. водного раствора, что напоминает поведение натриевого и калиевого мыл. Степень диссоциации нри 90 , вьгчисленная из значений электропроводности, понижения упругости пара и измерений электродвижущей силы, составляет соответственно 29,8, 38,4 и 63%. Детальная сводка этих результатов сделана в работе Мак-Вэна и Вильямса [246]. Кондуктометрическое титрование [c.126]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] эксперлмеитально установил, [c.7]

Термическая устойчивость комплекса уменьшается по мере повышения температуры и возрастает по мере повышения молекулярного веса углеводородного компонента. Для разрушения комплексов, полученных из легких нефтяных фракций, обычно достаточно нагревать их до 70—80° С, для разрушения же комплексов твердых углеводородов температуру необходимо повышать до 100° С. По данным Ята [163], температуры диссоциации комплексов, образованных н-гептаном, н-гексадеканом и н-генэй-козаном, соответственно равны 46, 78 и 90° С. Значения температуры диссоциации карбамидных комплексов с различными кислотами, спиртами и эфирами в зависимости от их молекулярного веса приведены в табл. 1. Разрушение комплекса, как показал А. М. Кулиев с сотр. [55], затрудняется при большом содержании (более 20%) активатора, участвовавшего в образовании комплекса. [c.93]

Импульсный фотолиз триарилацетонитрилов. При облучении триарилацетоиитрилов в растворителях, содержащих воду или спирты, протекает реакция фотосольволиза с образованием карбинолов пли эфиров. Первой стадиен реакции является диссоциация С— N-связи с образованием карбониевых ионов [c.194]

Некоторые сторонники перекисной теории (см. ниже) считают теорию гидроксилирования вообще несостоятельной. Они указывают, что для принятия ее необходимо допустить предварительную диссоциацию молекул ки Jюpoдa на атомы, так как непонятно, каким образом реагирует молекулярный кислород. Допущение же диссоциации О,, 20 неприемлемо, так как ни энергетически, ни экспериментально это необосновано. Однако некоторые факты не оправдывают столь резкой критики, так как в определенных условиях при окислении углеводородов могут получаться и спирты (например, при холоднопламенном окислении, стр. 196). Все же остается неясным вопрос, являются ли последние первичными продуктами окисления углеводородов или же они образуются в результате вторичных реакций. [c.181]

Для молекул спиртов нормального строения характерно образование углеводородных осколочных ионов (СпНап)" и ( H2n-l) избыток энергии в которых, по-видимому, способствует углублению процесса диссоциации и ведет к появлению более легких осколков, типичных для масс-спектров непредельных углеводородов. Сходство масс-спектров первичных спиртов нормального строения и этиленовых углеводородов становится особенно очевидным при рассмотрении области массовых чисел 39—70, что иллюстрируется приведенными на рис. 25 спектрами гексена-1 и гексанола-1. В обла сти более тяжелых масс эта аналогия проявляется в значительно меньшей степени. [c.84]

Во-вторых, избыток спирта начинает испаряться, и содержание его в паровой фазе повышается. Одновременно в паровой фазе нефтяной системы возможны процессы частичной конденсации паров, что приводит к появлению микрокапель жидкости. В условиях эксперимента это приводит к сорбции поверхностно-активных молекул спирта на поверхности микрокапель, что оказывает влияние на фазовое равновесие жидкость-пар. Так, понижение поверхностного натяжения микрокапель за счет сорбции молекул спирта приводит к уменьшению радиуса термодинамически стабильных микрокапель, а следовательно, к повышению давления насыщенного пара и торможению процесса испарения. Понижение радиуса микрокапель конденсирующегося пара может происходить в системе при избытке спирта также и вследствие процесса диссоциации взаимодействующих молекул. [c.113]

После достижения точки эквивалентности в растворе появляется некоторое количество ионов Hg+ +, которые можно обнаружить соответствующим реактивом. В качестве индикатора применяют а) нктро-пруссид натрия Ма2[Ре(Ы0)(СЫ). 1, который образует с ионами ртути белый осадок б) дифенилкарбазон, который в точке эквивалентности образует с ионами ртути осадок интенсивно синего цвета . Применение дифенилкарбазона значительно удобнее . При определении очень малых количеств хлоридов к раствору приливают спирт для уменьшения диссоциации хлорной ртути в качестве индикатора применяют дифенилкарбазон. [c.425]