Свет длина лимитирующая

Спектром квантового выхода называется кривая, описывающая зависимость квантового выхода от длины волны. В этом случае по существу измеряется скорость процесса, отнесенная к одному поглощенному кванту. Поскольку интенсивность фотохимической реакции зависит от числа поглощенных квантов, а не от их энергии (если только последняя достаточна для того, чтобы реакция вообще имела место), то можно ожидать, что квантовый выход не будет зависеть от длины волны в той области спектра, в которой поглощает только один активный пигмент кроме того, вид спектра не будет зависеть от интенсивности поглощенного света (см., однако, стр. 244 и далее). То же самое можно сказать и в случае, когда свет поглощают несколько пигментов с одинаковой фотобиологической эффективностью. Квантовый выход, измеренный при какой-либо длине волны, представляет собой тогда величину, усредненную по всем пигментам, поглощающим при данной длине волны, причем вклад каждого пигмента пропорционален процентному его поглощению. Как правило, резкое падение квантового выхода в спектральной области, в которой поглощает активный пигмент, должно означать, что свет частично поглощается неактивным экранирующим пигментом или же каким-то менее эффективным пигментом. Что же касается спектров действия, то важно, чтобы интенсивность света сильно лимитировала процесс . [c.239]

Поглощенное и выделенное в результате вторичной эмиссии излучение имеет большую длину волны, и, следовательно, этот процесс связан с уменьшением энергии, поскольку энергия кванта обратно пропорциональна длине волны. Теряемая излучением энергия расходуется на увеличение внутренней колебательной и вращательной энергии молекул. Но внутренняя энергия молекул согласно правилам квантования имеет определенные дискретные значения. Следовательно, и энергия, поглощаемая средой из падающего излучения, также лимитируется некоторыми определенными значениями, характерными для молекул, принимающих участие во взаимодействии со светом. В результате такого взаимодействия наблюдается соответствующая разница в длине волны между возбуждающим и рассеиваемым излучением. Это явление называется смещением Рамана. [c.162]

Образование подобных структур — процесс энергетически трудный и является лимитирующей стадией всей реакции. Дальнейший же их распад протекает, видимо, с относительно большой скоростью. Подтверждение того факта, что прямой молекулярный распад углеводородов может проходить без одновременного разрыва двух связей, можно найти в работах по фотолизу углеводородов при действии света с длинами волн в области жесткого ультрафиолета. В этих работах было показано, что при облучении углеводородов светом с длиной волны 2537 А ( 5 эв) происходит только отщепление готовых молекул, например Нг [2]. При переходе к облучению светом с длинами волн 1470 А (8,43 эв) и 1239 А (10,02 эв) [3] возрастает роль одновременного отщепления 2Н из одной молекулы. Следовательно, когда энергия облучения становится достаточной для разрыва двух связей, то эти процессы действительно начинают обнаруживаться. [c.86]

При фотохимическом хлорировании источником света может быть солнечный или рассеянный дневной свет, ртутная лампа, видимые ультрафиолетовые лучи с длиной волны более 300 нм. Температура фотохимического хлорирования ароматических углеводородов должна быть не ниже 100 °С, чтобы избежать возможного замещения в ароматическом кольце. Нежелательно присутствие даже минимальных количеств кислорода, ввиду его ингибирующего действия, а также любых других соединений, способных катализировать реакцию хлорирования в ароматическое кольцо. Лимитирующей стадией фотохлорирования является стадия зарождения цепи. [c.23]

В присутствии хлорной кислоты происходит заметное ослабление окраски, частично вызываемое действием света. В присутствии 5 мл концентрированной хлорной кислоты желтая окраска развивается за несколько минут и не изменяется ио меньшей мере 4 час. Количество серной кислоты строго не лимитируется, однако выпаривания до паров следует избегать. Если же по недосмотру раствор нагреется до выделения паров серной кислоты, то для удаления летучих кислот, разрушающих окраску комплекса, нужно добавить в раствор несколько миллилитров соляной кислоты и прокипятить его. При слишком малом содержании серной кислоты результаты занижаются. Светопоглощение измеряют при 310 ммк. Рекомендуемая область концеитраций платины составляет 0,4—6 мкг/л (в кюветах длиной 1 см) и 0,08—1,2 мкг мл (в кюветах длиной 5 см). Используют кварцевые кюветы, поскольку область 310 ммк [c.245]

Моделью для многих приборов на основе описанных в этой главе реакций может служить рассматриваемое ниже устройство, в котором используется оптическое волокно диаметром 3,3 мм [12] (см. также тл. 30). В этом приборе, измеряющем концентрацию пероксида водорода в буферном растворе, пероксидазу иммобилизуют в прозрачном полиакриламидном геле и вводят люминол как в гель, так и в раствор. С помощью фотоумножителя, помещенного на другом конце волокна длиной 61 см, можно детектировать концентрации до 10 М. Указывается, что в отличие от других ферментных электродов нет необходимости в том, чтобы продукт ферментативной реакции диффундировал к поверхности электрода. Таким образом, время отклика прибора очень мало-около 4 с. При этом, однако, возникает проблема, связанная с тем, что сигнал лимитируется массопереносом. Использование световода простой формы позволяет сделать конструкцию приборов удобной и работоспособной [4]. Так что эта идея заслуживает внимания. При реализации такого подхода основные проблемы, вероятно, связаны с иммобилизацией фермента. В случае иммуносенсоров, конечно, возникают трудности, обуславливаемые крайне низкой скоростью установления равновесия при связывании лиганда с антителом. Тем не менее благодаря высокой чувствительности детектирования света и независимости от процессов на электроде дальнейшие исследования в этой области представляются перспективными. [c.500]