Кристаллизация теория, адсорбционная

Теория адсорбционного слоя [82—85] исходит из следующих положений. Молекула кристаллизуемого вещества при подходе к поверхности кристалла теряет часть своей кинетической энергии, в результате чего у нее остается возможность движения только в поверхностном адсорбционном слое, аналогичном по числу степеней свободы двумерному газу. Равновесие адсорбционного слоя с раствором возникает практически мгновенно, и решающим для кинетики является поведение частиц в самом этом слое. Молекулы, которые находятся у поверхности твердой фазы, имеют несколько возможностей включиться в кристаллическую решетку, возвратиться в раствор или при большом пересыщении образовать в двумерном слое новые зародыши, вызывающие возникновение и рост новой решетки (в этом случае кристалл растет несовершенно). Из этой теории выводится соотношение скоростей роста двух граней (1 и 2) при кристаллизации [c.54]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Предположение, что смолы адсорбируются поверхностью кристаллов парафинов, в результате чего происходит стабилизация дисперсной фазы адсорбционными слоями, не может считаться приемлемым. Хотя адсорбционная теория действия поверхностноактивных веществ может объяснять основные явления, наблюдающиеся в парафинистых нефтепродуктах, тем не менее предполагать, что адсорбция смол происходит на гранях кристаллов парафина, не приходится это может быть только на ребрах кристаллов, где поле молекулярного притяжения имеет максимальную интенсивность. Все это в достаточной мере подтверждается описанными выше опытами кристаллизации парафинов из раствора масла в пропане в присутствии асфальтенов несмотря на то, что масла содержали, помимо асфальтенов, также и смолы, последние при охлаждении раствора не препятствовали росту кристаллов и собиранию их в друзы. Однако, изложенные выше на- [c.101]

Приведенные данные удовлетворительно описываются адсорбционной теорией Холла [58]. Согласно этой теории зависимость коэффициента К от скорости кристаллизации объясняется адсорбцией вещества на границе раздела фаз. Атомы или молекулы примесного компонента сначала адсорбируются на поверхности раздела и лишь затем входят в решетку кристалла. При больших скоростях кристаллизации распределение соответствует адсорбционному ])авновесию, а не равновесию между объемами твердой и жидкой фаз. [c.46]

Крегер [59, с. 15] объединил теории Холла и Бартона, Прима и Слихтера. По выдвинутой им теории примесный компонент распределяется между кристаллом с адсорбционным слоем и расплавом. При малой скорости роста кристаллов (/<С[1.) адсорбционный слой движется с той же скоростью, что и фронт кристаллизации. [c.46]

После возникновения в пересыщенном растворе устойчивых кристаллических зародышей начинается их рост, который характеризуется линейной скоростью кристаллизации Ь. Существует ряд теорий, на основе которых получены приближенные уравнения для определения скоростей роста кристаллов. С помощью теории адсорбционного слоя [172] выводится соотношение скоростей роста двух граней при кристаллизации в однокомпонентной системе [c.130]

Активность атомно-дисперсной фазы катализатора бесспорно доказывается высокой удельной активностью в сильно разведенных слоях адсорбционных катализаторов (30, 38], для которых по условиям приготовления трудно предполагать значительную кристаллизацию слоя на поверхности. Непосредственно активность атомной фазы была обнаружена Кобозевым и Данчевской [39] для случая разложения метанола на атомах цинка и Грязновым с сотрудниками [40] для превращения цнклогексена на платиновых пленках при 465—600°. Весьма показателен также тот факт, что в разведенных слоях адсорбционных катализаторов экспериментальная зависимость активности от концентрации металла в подавляющем больщинстве случаев четко описывается уравнением теории ансамблей. Наконец, представления теории о [c.75]

Основные научные работы посвящены неорганической и физической химии. Выдвинул (1948) теорию отложения гомеополярных кристаллов на бесструктурные подложки. Объяснил (1954) влияние адсорбции на образование зародышей, рост кристаллов и их равновесные формы. Исследовал (1956 и 1961) процесс ориентированной кристаллизации. Открыл магнитокаталитический эффект в антиферромагнит-ных оксидных системах (1966), а также влияние кривизны поверхности полупроводников нз их каталитические и адсорбционные свойства (1967). Осуществил [c.61]

Ру ПОЛЯ подложки. Ссылаясь также на Силберберга, в теории которого [66] предсказывается возможность увеличения эффективной концентрации макромолекул вблизи адсорбционной поверхности примерно на порядок при адсорбции из в-раствори-теля, что авторы [36] считают эквивалентным концентрированию вблизи поверхности макромолекул высоких молекулярных масс. Ди Марцио и Санчес теоретически показали [65], что в случае приближения макромолекул к поверхности число возможных конформаций уменьшается, и этот эффект выражен в большей мере для макромолекул высоких молекулярных масс. Подтверждение этому получено в экспериментальных работах [24, 36], показавших, что за эпитаксиальный рост ответственны в основном макромолекулы высоких молекулярных масс. При -веденное выше модельное описание процесса эпитаксиальной кристаллизации [36] находится в согласии и с тем эксперимен- [c.110]

Хотя адсорбционная теория действия поверхностно активных веществ может объяснять основные явления, наблюдающиеся в парафинистых нефтепродуктах, тем не менее предполагать, что адсорбция смол происходит на гранях кристаллов парафина, не приходится это может быть только на концах или ребрах кристаллов, где поле молекулярнбго притяжения имеет максимальную интенсивность. Все это в достаточной мере подтверйсдается описанными выше опытами кристаллизации парафинов из раствора масла в пропане в присутствии асфальтенов. Несмотря на то, что масла содержали помимо асфальтенов также и смолы, последние при охлаждении раствора не препятствовали росту кристаллов и собиранию их в друзы. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология