Стереорегулярность

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Рис. IV.4. Цепи стереорегулярных полибутадиеновых цепей [2346]. а — l,4-4ui- б — I,i-транс--, в — синдиотактический 1,2- г — изотактический 1,2-полибутаднеи.

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Одним из таких новых путей является синтез стереорегулярных ненасыщенных полимеров полимеризацией циклоолефинов [c.12]

Эти процессы позволят, видимо, разделять геометрические и оптические изомеры, таутомерные формы и в недалеком будущем найдут широкое применение в промышленности синтеза. Примером может служить полимеризация диметилбутадиена, включенного в пустоты тиомочевины. Это новый метод полимеризации, при помощи которого можно заранее задавать стереорегулярную конфигурацию полимера. [c.94]

Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. В то же время остальные молекулярные параметры зависят в основном от условий проведения полимеризации — температуры, давления, концентрации, степени превращения (конверсии) мономеров и др. [c.54]

Организация промышленного производства стереорегулярных каучуков СКИ-3 и СКД явилась новым крупным научно-техническим достижением отечественной науки и определила дальнейший этап в развитии промышленности синтетического каучука в СССР. [c.12]

Комплексное применение стереорегулярных каучуков СКИ-3 и СКД в шинной промышленности позволило полноценно заменить натуральный каучук с одновременным улучшением качества шин. [c.12]

Для получения стереорегулярных полимеров изопрена (более 95% 1,4-звеньев) наиболее эффективными являются катализаторы на основе солей титана. [c.60]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Доля наиболее высококачественных каучуков — стереорегулярных изопренового п бутадиенового возросла с 29,5% в 1970 г. до 44,5% в 1975 г., -в том числе полиизопрена до 28% за счет снижения доли бутадиен-стирольных (метилстирольных) и натрий-бутадиеновых каучуков. [c.15]

Ионно-координационная полимеризация. Открытое Циглером и Натта явление стереоспецифического катализа позволило синтезировать высокомолекулярные полимеры моно- и диолефинов, отличающиеся исключительно высокой регулярностью построения цепи, в том числе все четыре стереорегулярных полибутадиена изотактический и синдиотактический 1,2-полибутадиены, транс- [c.180]

В литературе приводится несколько точек зрения о причинах низкой когезионной прочности синтетического полиизопрена по сравнению с натуральным, которую объясняют меньшей молекулярной массой, меньшей стереорегулярностью, наличием в натуральном каучуке полярных групп. [c.226]

Практическое решение задачи повышения когезионной прочности применением стереорегулярного полиизопрена с высокой молекулярной массой и узким ММР весьма проблематично, несмотря на то, что синтез такого полимера вследствие успехов в области полимеризации под влиянием комплексных катализаторов принципиально возможен. Переработка высокомолекулярного полимера чрезвычайно затруднительна и связана с сильной деструкцией полиизопрена, что приводит к резкому снижению молекулярной массы, расширению ММР и, следовательно, к понижению когезионной прочности. [c.227]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в растворе. К этой группе каучуков относятся статистический СКДЛ, получаемый в присутствии литийорганических соединений, и стереорегулярные ц с-1,4-полибутадиены, образующиеся под влиянием титановых, кобальтовых и никелевых каталитических систем (СКД, СКД-2, СКД-3). Эти каучуки имеют различные молекулярные параметры, в связи с этим они отличаются реологическими характеристиками, стойкостью к термомеханической деструкции, морозостойкостью и некоторыми другими свойствами вулканизатов. [c.187]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Применение катализаторов на основе металлов переменной валентности в некоторых случаях не позволяет полностью удалить из каучуков остатки катализатора, что может привести к значительному снижению стабильности каучука. С этой точки зрения синтез стереорегулярных каучуков с применением литийорганических соединений обеспечивает получение более стабильных полимеров, чем с применением катализаторов на основе кобальта, титана, ванадия. [c.628]

Разделение по указанной схеме позволяет получить 1,3-бутадиен 99%-ной концентрации, пригодный для стереорегулярной полимеризации, в котором, в частности, содержание а-ацетиленов и алленов не превышает соответственно 0,005 и 0,001% (масс.). Вполне достижима и более глубокая очистка 1,3-бутадиена. Узел экстрактивной ректификации от а-ацетиленов С4 может быть, вообще говоря, исключен и удаление а-ацетиленов С4 может быть [c.672]

МОЖНО предсказать четыре стереорегулярные формы полибутадиена 1,2-изотактическую 1(т. пл. 126° С, температура перехода первого порядка) 1,2-синдиотактическую (т. пл. 155° С) , 4-цис- (т. пл. 1°С) и 1,4-транс- (т. пл. 75 С). [c.118]

Природный газ используется для производства стереорегулярного дпвиннлового каучука. Какой объем газа (0,95 объемной доли СН4) необходим для нолуче-ння 10 т такого каучука (Расчет ведется на одно элементарное звено.) [c.275]

В промышленных масштабах производятся два типа синтетических г с-1,4-полиизопренов, полученных на литнйалкильных циглеровских (на основе четыреххлористого титана и алюминийалкилов) катализаторах. Эти полиизопрены различаются по степени стереорегулярности, молекулярным массам и молекулярномассовому распределению. [c.205]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Как известно, полимеры регулярного строения способны кристаллизоваться как при охлаждении, так и при растяжении [5]. Для получения когезионнопрочных смесей необходимо, чтобы скорость кристаллизации при растяжении (в области обычных температур) не была бы очень низкой. Так, например, смеси на основе стереорегулярного 1,4-полибутадиена — кристаллизующегося каучука — имеют низкую когезионную прочность из-за недостаточной скорости кристаллизации этого каучука при растяжении смеси. [c.75]

Благодаря работам академика С. В. Лебедева 1,3-бутадиен явился первым мономером, на примере которого были изучены многие вопросы полимеризации, структуры и свойств полимеров, а также создано первое в мире промышленное производство СК. Этот доступный и дешевый мономер сохраняет свое значение и в настоящее время. Помимо каучуков, синтезируемых с помощью щелочных металлов (СКБ, СКВ и СКБМ), на его основе получается большая группа нестереорегулярных сополимерных материалов (СКС, СКМС, СКИ и др.), а также стереорегулярные эластомеры (СКД). [c.176]

Другая задача и другое направление модификации —улучшение свойств эластомеров [9—11] — возникли и развиваются в связи с расширением производства стереорегулярных ка учуков цис-1,4-полиизопрена (СКИ-3) и цйс-1,4-полибу1адиена (СКД), доля которых в общем объеме потребления каучуков в СССР уже в настоящее время составляет около половины и будет неуклонно воз-растать. [c.225]

Влияние микроструктуры на когезионную прочность можно проследить при сопоставлении каучуков СКИ-3 (96—98% 1,4-звеньев) и СКИЛ (90—92%). Повышение стереорегулярности способствует увеличению когезионной прочности, однако последняя не достигает уровня НК (рис. 1,2). Имеется сообщение о синтезе полиизопрена с высокой когезионной прочностью из особо чистых продуктов [14, с. 93—108]. Роль микроструктуры иллюстрируется [c.227]

Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. [c.228]

Практическое значение может иметь модификация каучуков СКИЛ или 1К-305, получаемых в растворе с применением литийорганических соединений. Несмотря на меньшую стереорегулярность (90—92% 1,4-звеньев), после введения гидроксильных групп наполненные смеси на основе СКИЛМ (или Ш-305) приобретают высокую когезионную прочность (см. рис. 3), что позволяет предполагать возникновение у сажевых смесей из модифицированного СКИЛМ при растяжении определенной упорядоченности. [c.233]

Следовательно, образование кристаллических структур при растяжении невулканизованных наполненных смесей на основе модифицированного полиизопрена высокой стереорегулярности (СКИ-ЗМ), рост когезионной прочности смесей на основе модифицированного полиизопрена меньшей стереорегулярности (СКИЛМ) позволяют сделать вывод, что некоторое нарушение регулярности строения макромолекул, вносимое модификацией, компенсируется возникновением при растяжении большей упорядоченности всей деформируемой системы в некотором отношении эта упорядоченность более эффективна. [c.234]

Оба стереорегулярных полипентенамера имеют самые низкие температуры плавления в гомологических рядах геометрических изомеров, причем температура плавления ЦПА — самая низкая для регулярно построенных углеводородных эластомеров — в сочетании с очень низкой температурой стеклования должны обеспечивать этому полимеру очень хорошие свойства при низких температурах. Температуру плавления 18 °С, близкую к температуре плавления НК, имеет ТПА. При комнатной температуре он аморфен, однако кристаллизуется при растяжении. Скорость кристаллиза- [c.322]

Все каучуки получены радикальной полимеризацией, за исключением стереорегулярного низкомолекулярного поливутадиена. При 25 °С. [c.452]

Производные п-фенилендиамина применяются для выпуска только темных марок каучуков, так как они окрашивают каучук даже в большей степени, чем вторичные ароматические амины. За последнее время все более широко применяются для стабилизации синтетических каучуков алкилированные фенолы, бис-, трис-и тетракисфенолы. В США производство этих антиоксидантов составляет более 30% от общего количества стабилизаторов, выпускаемых для каучуков и резин. Они позволяют получать каучуки, предназначенные для изготовления светлых и цветных резиновых изделий. За рубежом стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, этилен-пропиленовые каучуки, алкиленоксидные каучуки, многие виды термоэластопластов выпускаются только с применением этих антиоксидантов. [c.636]

В первый период освоения производства стереорегулярного изопренового каучука в США было рекомендовано применять для стабилизации алкилпроизводные гидрохинона (дибуг) в комбинации с производными /г-фенилендиамина [53]. При совместном применении этих двух антиоксидантов проявляется эффект синергизма [20]. В настоящее время алкилпроизводные гидрохинона не находят широкого применения для стабилизации синтетических каучуков. [c.638]

После окончания периода формирования молекулярный вес и стереорегулярность образованного полимера в течение многих часов остаются постоянными. Молекулярный вес уменьшается с возрастанием концентрации А1 и Ti и увеличивается при увеличении давления gHg, что указывает на довольно сложную совокупность процессов обмена или переноса, останавливающих рост цепи. [c.113]

НИЯ определена вполне жестко, а из этого вытекает и образование стереорегулярного полимера. Как было показано выше, во время внедрения алкильная цепь и вакансия обмениваются местами образование изотактической цепи требует дополнительного постулата, что эта цепь возвращается в свое исходное более стабильное положение до того, как произойдет новое внедрение. Если это требование не вы- [c.117]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.77 , c.78 ]

Механические свойства твёрдых полимеров (1975) -- [ c.14 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.237 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.237 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.133 , c.141 , c.164 , c.168 , c.170 , c.173 , c.189 , c.192 , c.195 , c.242 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.230 , c.231 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.14 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.414 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.362 , c.371 , c.410 ]

Полимеры (1990) -- [ c.41 , c.114 , c.115 , c.145 , c.204 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология